Statens arbeidsmiljøinstitutt

Transkript

1 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 1 Tittel: PAH-ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Samendrag Statens arbeidsmiljøinstitutt Fnattere: Steinar Øvrebø, Ragne K. Bentsen, Hilde Ntø, Kristin Halgard, Ingrid V. Btnen g Hane Line Daae Prsjektansvarlig: Steinar Øvrebø Dat: ISSN: Serie: HD 1083/97 FD Sammendrag: L -hydrksypyren er et mdanningsprdukt fra P AH frbindelsen pyren. Det er publisert flere internasjnale undersøkelser der en har studert utskilelsen av L -hydrksypyren i urin blant ansatte i industri med P AH ekspnering. Det freligger undersøkelser fra kksverk, aluminiumsverk, elektrdeprduksjn, krestimpregnerinsverk, arbeid med asfalt g flere andre industrifretak med P AH ekspnering. Denne undersøkelsen (1994) har hatt sm mål å vurdere l-hydrksypyren utskilt i urin sm bimarkør fr p AH ekspnering. r undersøkelsen har vi derfr målt P AH i arbeidsatmsfæren ved Elkem ASA Carbn. Denne bedriften prduserer elektrde- g stampemasse fr bruk i elektrmetallurgisk industri. Det ble fretatt t prøveinnsamlinger, 1993 g Støv, gassfrmig g parikulært PAH (hvedsakelig bundet til partikler eller sm egne relativt rene P AH parikler) ble samlet med persnbåret utstyr. r undersøkelsen ble det samlet inn urinprøver før g etter arbeid g knsentrasjnen av L -hydrksypyren i urin ble målt. Både differansen mellm før g etterskiftsverdiene g bare etterskiftsverdiene ble sammenhldt med pyren målt i luft. Det ble gså samlet inn pplysninger m arbeidsppgaver, røykevaner, støvmaskebruk, alder g driftsmessige frhld under prduksjnen. I L 994 ble gså t ulike persnlige prøvetakere sammenlignet; Gehnan fiterhlder g rm prøvetaker. Effekten av bruk av av støvmaske på pptak av g utskiles i urin ble gså undersøkt. r tilegg ble benz(a)pyren-dna addukter (PAH bundet til arestffet) i vev målt i et mdellfrsøk der vi bl.a undersøkte nye analysemetder. Resultatene viste at ekspneringsnivået av støv g P AH i bedriften er gradvis redusert i priden L 994, g at grad av P AH ekspnering varierer med arbeidsperasjn. r frhld til annen P AH-relatert industri finnes relativt høyere nivåer av de lett flyktige g mindre kreftfremkallende PAH-frbindelsene. Dette skyldes hvedsaklig bindemiddelets sammensetning. Den nye rm prøvetakeren viste gjennmgående høyere knsentrasjner både av støv g partikulært P AH enn Gelman fiterhlder. Analysen av samvariasjnen (krrelasjnen) mellm L -hydrksypyren i urin g ttal pyren i luft viste svak krrelasjn g var avhengig av arbeidsppgaven. En av flere mulige frklaringer på den svake krrelasjnen kan være variasjn av pyrenpptaket gjennm huden. m g i hvilken grad pyren taes pp gjennm huden ble ikke spesifikt studert i denne undersøkelsen. Røyking førte til utskillelse av høyere knsentrasjner av 1- hydrksypyren i urin. Dette kan være frårsaket av et høyere pyrenpptak via lunger av pyren blant røykere. Bruk av støvmaske medførte reduserte nivåer av L -hydrksypyren målt i urinen. Det ble funnet t nye P AH-metablitter sm samvarierte med L -hydrksypyren i urin g sm kanskje kan benytes sm bimarkører. De nye analysemetdene fr måling av benz(a)pyren addukter i vev viste seg å ha begrenset følsmhet. Undersøkelsen har vist at: Kmbinert med måling av P AH-ekspnering i luft kan bilgisk mnitrering med L -hydrksypyren sm ekspneringsindikatr brukes til å vervåke effekten av P AH ekspneringsreduserende tiltak i bedriften. Pstadresse: Pb 8149 Dep sl Besøksadresse: Gydas vei 8 Majrstua Telefn: Telefax: rg. nr

2 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 1 Tittel: PAH-ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Samendrag Statens arbeidsmiljøinstitutt Fnattere: Steinar Øvrebø, Ragne K. Bentsen, Hilde Ntø, Kristin Halgard, Ingrid V. Btnen g Hane Line Daae Prsjektansvarlig: Steinar Øvrebø Dat: ISSN: Serie: HD 1083/97 FD Sammendrag: L -hydrksypyren er et mdanningsprdukt fra P AH frbindelsen pyren. Det er publisert flere internasjnale undersøkelser der en har studert utskilelsen av L -hydrksypyren i urin blant ansatte i industri med P AH ekspnering. Det freligger undersøkelser fra kksverk, aluminiumsverk, elektrdeprduksjn, krestimpregnerinsverk, arbeid med asfalt g flere andre industrifretak med P AH ekspnering. Denne undersøkelsen (1994) har hatt sm mål å vurdere l-hydrksypyren utskilt i urin sm bimarkør fr p AH ekspnering. r undersøkelsen har vi derfr målt P AH i arbeidsatmsfæren ved Elkem ASA Carbn. Denne bedriften prduserer elektrde- g stampemasse fr bruk i elektrmetallurgisk industri. Det ble fretatt t prøveinnsamlinger, 1993 g Støv, gassfrmig g parikulært PAH (hvedsakelig bundet til partikler eller sm egne relativt rene P AH parikler) ble samlet med persnbåret utstyr. r undersøkelsen ble det samlet inn urinprøver før g etter arbeid g knsentrasjnen av L -hydrksypyren i urin ble målt. Både differansen mellm før g etterskiftsverdiene g bare etterskiftsverdiene ble sammenhldt med pyren målt i luft. Det ble gså samlet inn pplysninger m arbeidsppgaver, røykevaner, støvmaskebruk, alder g driftsmessige frhld under prduksjnen. I L 994 ble gså t ulike persnlige prøvetakere sammenlignet; Gehnan fiterhlder g rm prøvetaker. Effekten av bruk av av støvmaske på pptak av g utskiles i urin ble gså undersøkt. r tilegg ble benz(a)pyren-dna addukter (PAH bundet til arestffet) i vev målt i et mdellfrsøk der vi bl.a undersøkte nye analysemetder. Resultatene viste at ekspneringsnivået av støv g P AH i bedriften er gradvis redusert i priden L 994, g at grad av P AH ekspnering varierer med arbeidsperasjn. r frhld til annen P AH-relatert industri finnes relativt høyere nivåer av de lett flyktige g mindre kreftfremkallende PAH-frbindelsene. Dette skyldes hvedsaklig bindemiddelets sammensetning. Den nye rm prøvetakeren viste gjennmgående høyere knsentrasjner både av støv g partikulært P AH enn Gelman fiterhlder. Analysen av samvariasjnen (krrelasjnen) mellm L -hydrksypyren i urin g ttal pyren i luft viste svak krrelasjn g var avhengig av arbeidsppgaven. En av flere mulige frklaringer på den svake krrelasjnen kan være variasjn av pyrenpptaket gjennm huden. m g i hvilken grad pyren taes pp gjennm huden ble ikke spesifikt studert i denne undersøkelsen. Røyking førte til utskillelse av høyere knsentrasjner av 1- hydrksypyren i urin. Dette kan være frårsaket av et høyere pyrenpptak via lunger av pyren blant røykere. Bruk av støvmaske medførte reduserte nivåer av L -hydrksypyren målt i urinen. Det ble funnet t nye P AH-metablitter sm samvarierte med L -hydrksypyren i urin g sm kanskje kan benytes sm bimarkører. De nye analysemetdene fr måling av benz(a)pyren addukter i vev viste seg å ha begrenset følsmhet. Undersøkelsen har vist at: Kmbinert med måling av P AH-ekspnering i luft kan bilgisk mnitrering med L -hydrksypyren sm ekspneringsindikatr brukes til å vervåke effekten av P AH ekspneringsreduserende tiltak i bedriften. Pstadresse: Pb 8149 Dep sl Besøksadresse: Gydas vei 8 Majrstua Telefn: Telefax: rg. nr

3 P AH eksljnerim! ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 3 1. Frrd Bakgrun AH-ekspnering g målemetde P AH ekspnering Litteratudata Administrative nrmer Målsetning Knkusjner Resultater Yrkeshygieniske målinger av P AH i arbeidsatmsfæren Målinger i PAH målinger i 1994 g frsøk med ulike prøvetakere Parikkelstørrelsesfrdeling Samenligning mellm yrkeshygieniske målinger ved Elkem ASA Carbn P AH metablitter i urin Effekt av støvmaske Samenligning mellm 1-hydrksypyren i urin g pyren i luft Effekt av røyking på 1-hydrksypyren i urin Fakrer sm påvirker 1-hydrksypyren i urin Akumulering av PAH ver en arbeidsuke Andre PAH metablitter i urin Benz(a)pyren adduker i vevsprøver Frslag til P AH måle strategi Målestrategi Vurdering av PAH ekspnering Hva har vi lært av denne type prsjektarbeid? Fremtidig behv fr frsknng på mrådet P AH ekspnering Litteratueferanser

4 4 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 1. Frrd Resultatene fra dette prsjektet presenteres i en brsjyre (ppulær frm) g 2 fagrapprter i tilegg til denne rapprten sm er en krtersjn med de viktigste resultatene, knkusjnene g anbefalingene. Følgende har deltatt i prsjektet: Fra Statens arbeidsmiljøinstitutt; Ragne K. Bentsen, Ingrid V. Btnen, An Deveril, Hane Line Daae, Wijnand Eduard, Einar Eilertsen, Kristin Halgard, Hien Pham, Terje Nilsen, Hilde Ntø, le Synnes. Fra Elkem Carbn g Elkem Fiskaa; peratører ved Elkem Carbn (deltakere i undersøkelsen), Gunild Ekrem, Bente M. Faaness, Fritjf C. Smith. Følgende har deltatt i prsjektstyringsgruppen g akivt deltatt i prsjektet: Thrbjørn Aaen, Erle Grieg Astrup, Nils Dag Drivdal, Per E. Fjeldstad, Karl E. Knudsen, Stein Gryten, Age Haugen, Helge Jnassen, J P Lützw-Hlm, Steinar Øvrebø. Vi vil spesielt take peratørene ved Elkem Carbn sm frivilig deltk i undersøkelsen. Prsjektet er støtet av NHs arbeidsmiljøfnd (Nr.0543 g 0728). 2. Bakgrunn/P AH-ekspnering g målemetde 2.1 P AH ekspnering Plysykliske armatiske hydrkarbner (P AH) er en svært vanlig miljøfruensinge. P AH danes sm resultat av ufullstendig frbrenning av fssilt brensel g rgansk materiale. Viktige kilder fr P AH er fra brenning av ved g kull, biltrafikk g andre frbrennngsreaksjner. P AH finnes i gas frm g parikulær frm (hvedsakig bundet til parikler eller sm egne relativt rene P AH parikler). Det har lenge vært kjent at plysykliske armatiske hydrkarbner kan være kreftfremkallende. Allerede i 1775 fant Sir Percival Ptt en samenheng mellm hudkreft på pungen g ekspnering fr st blant feiere. I dag kjenner en til flere P AH frbindelser sm er kreftfremkallende g at arbeid i flere typer industrifretak representerer en øket risik fr kreft (1,2). Yrkesekspnering fr PAH finner en blant anet i kksverk, aluminiumsverk, smelteverksindustri g stampe- g elektrdemasse prduksjn fr elektrmetallurgisk industri. Ekspnering fr P AH i nrsk industri vervåkes med å måle P AH knsentrasjnen i luft ved hjelp av prøver samlet med persnbårne prøvetakere. Fr m lag 10 år siden etablerte Jngeneelen (3) en målemetde fr å bestemme 1-hydrksypyren i urin. 1-hydrksypyren er et msetningsprduk fra P AH frbindelsen pyren. Denne metden har i de siste årene vært benytet ved flere undersøkelser i industri hvr arbeiderne ekspneres fr PAH (4-12). Det ble fretatt målinger av P AH i luft g P AH metablitter i urin ved Elkem ASA Carbn i periden 1993 g Litteraturdata Det ble på 70tallet utviklet nøyakige metder fr kvantitering av P AH. Metdene ble benytet til å karlegge industriell ekspnering fr P AH (1). Tidligere målemetder baserte seg på måling av cal tar pitch vlatiles (CTPV), sm er de flyktige stffene fra bek sm kan bestemmes ved å veie den benzen løselige fraksjnen. Standard metder fr P AH analyse er utarbeidet av Natinal Institute f ccupatinal Health USA (NISH) (13) g Envirnmental Prtectin Agency's (EPA) (14) g det finnes Nrsk Standard fr måling av PAH (15).

5 P AH ekspnerinj! ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 5 Ekspnering fr PAH har tradisjnelt blitt målt ved hjelp av PAH målinger i luft. Myndighetene (Arbeidstilsynet) vuderer gså m arbeidsmiljøet er tilfredstilende ved å vudere p AH i arbeidsatmsfæren. Internatinal Agency fr Research n Cancer (JARC) hldt et møte i Finland i 1983 "Mnitring human expsure t carcingenic and mutagenic agents" der flere bimnitreringsmetder ble rapprtert (16). Bjørseth g Becher var tidlig ute med en metde fr kvantitering av flere P AH metablitter samtidig (17). Denne metden var teknsk krevende g har derfr ikke fått str anvendelse. Senere etablerte Jngeneelen en enkere metde fr kvantitering av pyren metablitten 1-hydrksypyren (3). Denne metden har fått str anvendelse g er blitt benytet ved kksverk (11,18,19), aluminiumsverk (8,20), smelteverk (21,22) g elektrdefabrikker (5,6,11). Det er rapprtert svak krrelasjn mellm av pyren i luft g 1-hydrksypyren i urin i flere undersøkelser. En sansynlig frklaring er at en del pyren gså taes pp gjennm huden (10,23-27) 2.3 Administrative nrmer Arbeidstilsynet utgir en veiledning m administrative nrmer fr frurensing i arbeidsatmsfære. I denne veiledningen er P AH (Plyarmatiske hydrkarbner) ført pp med en nrm på 0,04 mg/m3 med K merke. K står fr stffer sm kan være kreftfremkallende. Kullstøv, ttal støv, har nrm 4 mg/m3 g kull støv, respirabelt støv, 1,5 mg/m3 (mregningsfakren mellm respirabelt støv g støv mindre enn 5tlm, er 4/3) (28). 3. Målsetning. P AH nivåer i arbeidsluft. Bestemme nivået av P AH i arbeidsatmsfæren g samenligne med administrativ nrm. Slike målinger er en frutsetning fr å studere samenhengen mellm PAH knsentrasjnen i luft g utskilelsen av 1-hydrksypyren i urin.. Frsøk med ulike prøvetakere. Undersøke samenhengen mellm Gelman fiterhlder g 10M prøvetaker fr støv parikulær g gassfrmig P AH. g fr. P AH metablitter i urin. Denne undersøkelsen har hatt sm mål å vudere 1-hydrksypyren i urin sm markør fr P AH ekspnering. Vi ønsket gså å studere andre PAH metablitter i urin, benz(a)pyren-tetrler, sm alternative bimarkører.. PAH-DNA addukter. Vi har tidlegere undersøkt fr PAH-DNA addukter (PAH bundet til arestffet) i bldprøver fra ekspnerte arbeidere unten å finne frhøede verdier. Vi vile undersøke nye analyse metder.. Effekt av støvmaske. Vurdere effekten av maskebru på utskillelsen av 1-hydrksypyren i urin.. Etablere vervåkningsprgram. Etablere måleprgram g tilhørende prtkller fr å kvalitetssikre miljøvervåkng g resultater fr fremtidige frskningsppgaver/analyser.

6 6 P AH eksljnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 4. Knklusjner D P AH nivåer i arbeidsluft. Ekspneringsnivået fr parikulært P AH ved Elkem ASA Carbn er redusert i periden D Frsøk med ulike prøvetakere. Den nye 10M prøvetakeren gav gjennmgående høere ekspneringsverdier både fr støv g parikulært P AH samenlignet med Gelman filterhlder. Ved eventuell vergang til slik prøvetaker bør derfr administrativ nrm revuderes. D P AH metablitter i urin. Samenhengen (krrelasjnen) mellm 1-hydrksypyren i urin g pyren i arbeidsatmsfæren var relativ svak, (r=0,29). Krrelasjnen varierte fr ulike arbeidsppgaver g var best fr arbeidsppgaven nedlegging (r=0,45) g dårligere fr blanding (r=0,14) g truck kjøring (r=,l). Røykere har gjennmsnittlig høere verdier av 1-hydrksypyren urin enn ikke røykere. Den relativt svake samenhengen mellm 1-hydrksypyren i urin g pyren i luft kan delvis frklares med varierende pptak av pyren gjennm huden ved de ulike arbeidsperasjnene. Varierende ekspnering fr parikulært g gassfrmig P AH kan gså påvirke krrelasjnen. Relativt pptak av P AH via hud, respirasjnssystem g frdøyelse er ikke studert i denne undersøkelsen. D P AH-DNA addukter. De nye analysemetdene fr måling av benz(a)pyren-dna adduker i vev viste seg ikke å være tilstrekkelig følsmme fr bimnitrering av ekspnerte peratører. D Effekt av støvmaske. Bruk av støvmaske beskyter mt pptak av PAH målt sm utskilt knsentrasjn av 1- hydrksypyren i urin. D Etablere vervåkningsprgram. Generelle prinsipper fr vervåkng av P AH er skissert. Undersøkelsen har gså vist at kmbinert med måling av P AH ekspnering i luft kan bilgisk mnitrering med 1-hydrksypyren sm ekspneringsindikatr brues til å vervåke effekten av ekspneringsreduserende tiltak i bedriften. 5. Resultater Resultatene i denne rapprten er et samendrag av resultatene i følgende fagrapprter utarbeidet i dette prsjektet: Hilde Ntø, Kristin Halgard, Hane Line Daae g Wijnand Eduard. P AH-ekspnering ved Elkem ASA Carbn. Karlegging av støv g PAH, HD 1085/97, Statens arbeidsmiljøinstitutt. Ragne K. Bentsen, Ingrid V. Btnen, Hilde Ntø, Kristin Halgard, Hane Line Daae g Steinar Øvrebø. P AH-ekspnering ved Elkem ASA Carbn. Bimarkører fr P AH ekspnering, HD 1084/97, Statens arbeidsmiljøinstitutt.

7 P AH eksljnerinf! ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag Yrkeshygieniske målinger av P AH i arbeidsatmsfæren Målinger i 1993 Figur 1 viser en grafisk framstiling av 32 prøver fra 1993 hvr 17 frskjellge P AHer ble analysert. Disse 17 er anbefalt av NISH fr måling av P AH i arbeidsatmsfæren. De frbindelsene sm er klassifisert sm kreftfremkallende (IARC) er merket med *. Brtsett fra benz(a)antracen finnes disse i den flate delen av figuren. PAH på filter Elkem Carbn PAHer 30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 ~~ccccc (i-,æ ~~~u~~lilililiccc~ ~ ~ li li ~ c c c c -_ m ~ c m c ~u~~~ ~ li li li c m m c_ m ~ m~ m c c c ~~ ~ c li Zc~~cE ~li~m~~~~~ li li.. C-~~~ ~ uc: ~...= m'c ~ ~ m'õ~ li ~ r:.=õu~~ -~"lnn l c:= N '-!~ C cm m.. ~ 000 li li('':.. al c N Nalal -m * ~cc * S-.N., li U c ;:Wal c m ~** li~ -li "N CC *.c is * Figur 1. Diagram sm fremstiler 17 PARer (NISR) i 32 prøver målt i P AH målinger i 1994 g frsøk med ulike prøvetakere Det ble samlet inn 99 persnlige prøver g 50 stasjnære prøver med Gelman fiterhlder med XAD adsrbent fr ppsamling av parikulær g dampfrmig P AH. I tilegg ble det samlet inn 29 prøver med 10M prøvetakeren. Prøvene ble tatt mellm 25/4 g 5/ Blanderne er mest utsatt fr støvekspnering med nen verskridelser av administrativ nrm. Se Figur 2.

8 8 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 8 6 Middelverdi Median M. 4 C) E ;: &.. Cf 2 Administrativ nrm ~+ Blander n=17 Nedlegger Truckkjører n=19 n=46 Diverse n=14 Figur 2. Ttalstøv på fiter fr persnlige prøver. Medianverdiene fr parikulær P AH (Figur 3) viser at blander g nedlegger har høest P AH ekspnering, men sprednngen er størst blant blanderne. Diversegruppen har natulig nk str spredning i måleresultatene, men lavere medianverdi. Truckkjørere er relativt lavt ekpnert. Målingene av PAH i dampfrm (ppsamling på XA) viser at blanderne har betydelig høere ekspnering enn de andre gruppene. Under 1994 undersøkelsen ble det tatt 29 prøver med t bærbare ppsamlere, Gelman filterhlder g 10M prøvetaker. 10M prøvetakeren ga alltid høere støvknsentrasjn. Blant ned1eggere g truckkjørere gav 10M prøvetakeren mye høere verdier, pp til dbbelt så hø knsentrasjn. Det var mindre frskjeller fr blanderne. Fr parikulær P AH gav 10M prøvetakeren høyere verdier, spesielt fr nedleggerne (Figur 4).

9 P AH eksljnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 9 40 Administrativ nrm fr PAH l Middelverdi 30 (' Median E-C) I 20 :: c:. 10 $ 8 Blander Nedlegger Truckkjører Diverse n=15 n=19 n=41 n=12 Figur 3. Partiklær P AR frdelt på arbeidsperasjner. 100 c= Gelman ~IM -- Middelverdi 80 (' Median E-C) :: 60 I c: Administrativ nrm i Alle Blander Nedlegger Truckkjører n=26 n=10 n=10 n=6 Figur 4. Sammenligning mellm Gelman filterhlder g 10M prøvetaker fr partiklær PAR.

10 10 P AH eksljnerinf! ved Elkem ASA Carbn - Sammendraf! Partikkelstørrelsesfrdeling Det ble fretatt karakerisering av parikkelstørrelsesfrdelingen med persnbåme impakrer fr inhalerbar støv (PIDS) g bærbar parikkelteller (GRIMM). Begge metdene viste at blanderne er ekspnert fr støv med størst andel av grve parikler mens nedleggere g trckkørere er utsatt fr støv med litt finere parikkelstørreise. Tabell 1. Parikkelstørrelsesmåling. Størrelsesfraksj n % Prøve- peratør taker -:4.8 tlm tlm? 10.6 tlm PIDS Blander, n=l Nedlegger, n= Truckkjører, n= GRIMM Blander, hø ekspnering i møllen Blander, nrmal ekspnering i møllen Nedlegger, i damp Nedlegger, nrmal Truckkjøring Det er en del spredning i resultatene, men nedleggere har en str prsent støv under 10,6 tlm (aerdynamisk diameter). Dette er parikler sm trenger langt ned i lufteiene g dermed fører til strt pptak. Dette passer med bservasjnen at en finner best sammenheng mellm pyren i luft g 1- hydrksypyren i urin blant peratører med denne arbeidsppgaven (se Figur 6) Sammenligning mellm yrkeshygieniske målinger ved Elkem ASA Carbn P AH ekspnering ble første gang målt ved Massefabrikken ved Fiskaa Verk (Elkem Carbn) i 1977 ~ Resultatene fra denne g tilsvarende undersøkelser ved aluminiumsverk, kksverk g smelteverks industri ble rapprtert i en Teknsk-hygienisk rapprtserie (29). Siden dengang har arbeidsmiljøet ved Elkem Carbn blitt vervåket jevnlig med P AH målinger. Figur 5. viser en grafisk fremstiling av resultatene fra PAH målinger ved Elkem Carbn siden I 1988 ble det målt P AH i luft både med g uten vandusjing av prdukene. I gjennmsnitt førte dusjing med van til lavere P AH verdier g siden da har en benytet denne metden. Alle verdiene etter 1986 er derfr med van metden. Antall prøver sm

11 P AH eksljnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendraf! 11 er grulaget fr gjennmsnittet i disse kurvene er 3 til 12 målinger. Med få målinger vil enkelte høe verdier få str vekt. Gjennmnittsverdiene fr 1994 baserer seg på et strt antall prøver, se yrkeshygienisk målerapprt. Ekspneringen ved Elkem Carbn har ver tid blitt redusert (' 40 Eēn~ ~ 20 c: c... Ql :: ~ :e ca c e Blanding -- Nedlegging -. Feiing -- Spretting -- Utkjøring Måleår Figur 5. PAR målinger ved Elkem ASA Carbn fra 1986 til Gjennmnittsverdier av persnlige prøver ved ulike arbeidsperasjner. Fra 1988 er det benytet vanndusjing av ferdig prduk sm kjøler ned elektdemassen g reduserer P AH avdamping. 5.2 P AH metablitter i urin I april/mai 1994 ble det samlet inn luft g urinprøver ver t uker. Første uken ble det ikke bruk maske, andre uken brue peratørene maske. Tabell 2 er en ppsumering av prøvene sm ble tatt.

12 12 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag Tabell 2. Data m deltagerne i undersøkelsen. Antall Antall Gj.snitt Gj.snitt Ttal ant. Gelman persner røykere alder(år) ansatte år) urinprøver luftprøver Blandere ,0 16, Utkj ører ,1 11, Nedlegger ,8 8, Diverse ,0 5, Effekt av støvmaske Det ble målt 1-hydrksypyren i urin g P AH i luft. Det ble samlet prøver før g etter skift. 1-hydrksypyren er en markør fr P AH ekspnering g maske skal hindre pptak av P AH g dermed utskillelse av blant anet 1-hydrksypyren. Figur 6 viser en nedgang i 1- hydrksypyren i urin krrigert fr pyren i luft fr alle gruppene, skravert klnne representerer verdiene målt i urin fra peratører sm benytet maske. Gjennmsnittlig pyrenekspnering var høere i uken med maskebru enn uken før, 4,06 jlg/m3 mt 3,42 jlg/m3. (" E-C) 25 :i C 20 ~:; C- - C "c +- al 15 ~ E- C 10 ~:; :; X e ~ :;.. I c- " 5. Nrmal arbeidsuke D ~ Maskebruksuken ~ I Blanding Truck- Ned- Diverse kjøring legging Figur 6. Utskilelse av l-hydrksypyren i urin krrigert fr pyren ekspnering frdelt etter arbeidsperasjner.... middelverdi g - median

13 P AH eksljnerinf! ved Elkem ASA Carbn - Sammendraf! Sammenligning mellm 1-hydrksypyren i urin g pyren i luft Samenhengen mellm 1-hydrksypyren i urin g pyren i luft (sumen av pyren på fiter g pyren i dampfrm) viser seg å være relativ svak, se figur 7. Beste samenhengen finner vi fr nedleggerne. Denne arbeidsperasjnen fører sansynligvis til relativt høyt pptak gjennm lufteiene, mens hudpptak kan være viktigere ved andre arbeidsperasjner. 40 Blanding Truck kjøring c: 30 :5; r ~ 20 õ ~ ~ 10 (D?J E ~ ~:; a. ~ 40 ' e ~ 30 i.. C 0-0 t) ~ ~ f cp k=-r,27; R2= 0,02; P= 0,57 k= 0,23; R2= 0,01; P=, Nedlegging 4: f! ~ 32 f! :m w k= 2,20; R2= 0,20; P= 0, Diverse k= 1,13; R2= 0,20; P= 0, Pyren L.g/m3 Figur 7. Grafisk framstiling av sammenhengen mellm l-hydrksypyren i urin g pyren i luft (regresjnslinjer). Sammenhengen frdelt på arbeidsperasjner Effekt av røyking på 1-hydrksypyren i urin Røkevanene viser seg å ha en betydelig effekt på 1-hydrksypyren i urin. Figur 8 viser et eksempel på dette. Effekten her er større på prøver tatt etter skift enn før skift. En frklaring på denne effekten er at rensefusjnen i lufteiene er redusert blant røykere. Det vil føre til at pptaket av P AH er større blant røykerne Faktrer sm påvirker 1-hydrksypyren i urin Vi har fretatt en multippelregresjnsanalyse av hvilke fakrer sm 1-hydrksypyren i urin er avhengig av. Vi har sett på m samtidig krreksjn fr pyren i luft, røykevaner, ukedag fr ekspnering, arbeidsppgaver g maskebruk kan beskrive utskillelsen av 1- hydrksypyren. Vi kan på denne måten finne m disse fakrene er frklaringsvariable fr

14 14 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 1-hydrksypyren i urin. I en mdell var pyren i luft, røykevaner, ukedag g maskebruk fakrer sm påvirket 1-hydrksypyren i urin, alder g arbeidsperasjn var ikke signifikante frklaringsvariable. ê "e ~ 40 al ~ "õ 30 -É "õ E 2: 20 i: al ~ -,. 10 -' (/ e ",. ~!~, -10..~ ~0~ -20 q 0 Qjfb tø Q:0 t ~ t ~ fl 4: ø.. ø " Q) ~ -#.~ ø.~ t ~~lj,fø"4 ø,f l ti ls cf J!;; Figur 8. Effekt av røyking på l-hydrksypyren i urin. ø ~~ q 0 qj il il ~ L LL f di ø.~~.~ 0' ~ ~ ø.."il ø' jf d es rjcã ~ø 'ftj is ~ Akkumulering av P AH ver en arbeidsuke Det er kjent at med jevn P AH ekspnering kan verdiene i urin samlet før arbeid øke utver uken. Dette skyldes at pptaket blir større enn utskillelsen. Når man ser på denne akumulering fr enkeltpersner er akumuleringen ikke spesielt klar. Dette kmmer av at ekspneringen fra dag til dag varierer relativt mye. Men når vi beregner gjennmsnittet (medianen) fr alle peratørene fr hver dag ser vi en tendens til akumulering (Figur 9). Kurven viser lavere verdier både i prøver tatt før skift g etter skift i uke 2 (med maske) Andre P AH metablitter i urin Vi har påvist 2 nye metablitter i urin g vi har samenlignet disse mt 1-hydrksypyren. Disse ser ut til å krrelere gdt med 1-hydrksypyren. Det er viktig å finne ut m mdersubstansen til disse metablittene har en anen frdeling mellm parikulær frm g dampfrm enn pyren. Mye tyder på at de kmmer fra krsen sm har relativt hø kkepun. Dette er svært viktig da et av usikkertspunene med 1-hydrksypyren sm markør fr P AH ekspnering er betydningen av pptak av pyren i dampfrm. Det er derfr

15 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 15 av str betydning å studere en metablitt sm hvedsakig freligger i parikulær frm. 30 Nrmal arbeidsuke Maskebruksuken c: 25 ë ~ Q) ~ a 20. a E:i 15 Ett r skift 1-hydrksypyren Q) c: Q) ;; a. -' ~ 10-6,..c., 5 F r skift 1-hydrksypyren man tir ns tr fre man tir ns tr fre Dag Figu 9. Grafisk framstiling av medianverdien fr l-hydrksypyren i urin mt ukedag, første uke uten maske, andre uke med maske. 5.3 Benz(a)pyren addukter i vevsprøver I en tidligere undersøkelse ved Elkem Carbn ( ) målte vi PAH-DNA adduker i bldprøver, men målemetdene var ikke tilstrekkelig følsmme til å påvise nen samenheng mellm PAH ekspnering g PAH-DNA adduker. Vi har prøvd ut en ny HPLC metde samen med immunassaymetden g prøvd metdene ut på rtter ekspnert fr benz(a)pyren. Vi var i stand til å påvise økte mengder adduker i lunge- g levervev etter blandingsekspnering. Men HPLC metden gir neppe bedre følsmhet enn andre metder, men den er svært spesifikk. HPLC metden har vært benytet på bldprøver fra P AH ekspnerte arbeidere. Med en beskjeden frbedring av deteksjnsgrensen har den et ptensiale sm målemetde fr adduker, men ikke på det nåværende tidspun. 5.4 Frslag ti P AH målestrategi Målestrategi Arbeidstilsynet har utgitt et hefte "Prøvetakng av fruensninger i arbeidsatmsfære", bestilingsnumer 450 sm gir anbefalinger fr prøvetakingsstrategi. Arbeidsppgavene ved bedriften beskrives. Fr persnlige prøver registreres fr hver prøve navn, arbeidsperasjn, type arbeid, driftsfrhld, værfrhld, bru av åndedrettsvern g prøvetakingsdata. Fr stasjnære prøver anbefaler vi at bedriften benyter målepunene fra undersøkelsene i 1990 g 1994 g ved mlegging av prduksjnen eventuelt supplerer

16 16 P AH eksljnerinf! ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag med nye målepunter. Det anbefales å bruke både filter g adsrbent (XAD) slik at en kan vervåke frdelingen mellm parikulært g gassfrmig P AH. Det samles minimum 5 prøver fr hver arbeidsperasjn. En kan variere årstiden fr prøvetakng. Ved prduksjnsendringer bør det samles prøver før g etter mleggingen. Fr å fastslå variasjnen ver året bør det måles flere ganger i året. Det henvises ellers til anbefalingene sm ble gitt etter undersøkelsen i 1990 (30). Se gså anbefalinger i yrkeshygienisk fagrapprt: Hilde Ntø, Kristin Halgard, Hane Line Daae g Wijnand Eduard. PAH-ekspnering ved Elkem ASA Carbn. Karlegging av støv g PAH, HD 1085/97, Statens arbeidsmiljøinstitutt. Måling av 1-hydrksypyren i urin er ikke etablert sm rutinevervåkngsmetde så dersm denne skal inngå i undersøkelser bør det frmuleres en prblemstiling sm ønskes løst g legge pp undersøkelsen basert på prblemstilingen Vurdering av P AH ekspnering. Fr å vudere arbeidsmiljøet i bedrifter med P AH ekspnering er luftmåling fremdeles kravet fra nrske myndigheter. Undersøkelsen viser at en kan vudere å benyte 1- hydrksypyren i urin sm ekspneringsindikatr. Den relativt dårlige sammenhengen mellm pyren i luft g 1-hydrksypyren i urin ved Elkem Carbn tyder på at under mange arbeidsperasjner bidrar hudpptak av P AH (pyren). Basert på våre fu vil vervåkng med å måle 1-hydrksypyren i urinprøver etter arbeid gi et mål fr ttalekspneringen. Fr Elkem Carbn vil differansen mellm måleresultater før skift mandag g etter skift trsdag (eller fredag) gi et mål fr gjennmsnittlig ukeekspnering. Det freligger flere vitenskapelige undesøkelser der en har undersøkt 1-hydrksypyren i urin sm markør fr P AH ekspnering g deres knkusjner er ikke entydige på alle punter. Quilan (26) freslår måling av 1-hydrksypyren i en urinprøve etter arbeidsperiden (nrmalt ukeslutt) samt infrmasjnskampanje fr å redusere hudpptak. Tiltak han freslår er blant anet gdt renhld på arbeidsplassen, beskytelseklær g skifte av klær med P AH frurensing. Petry (12) anbefaler frtsatt luftmålinger fr å vudere risik fr lungekreft basert på at pptak via lufteiene er viktigst i denne samenhengen. Men at 1-hydrksypyren i urin er egnet til å vudere den generelle P AH ekspneringen. Vi har funet at arbeidsppgavene påvirker samenhengen mellm 1-hydrxypyren i urin g pyren i luft. Dette betyr at pyrenpptaket vil variere etter arbeidsppgavene. 6. Hva har vi lært av denne type prsjektarbeid? I et prsjekt med så mange medarbeidere er krdinering g planlegging av frsøk viktig. Vi hadde etablert, før søknaden ble sendt, en styringsgruppe fr prsjektet. Denne gruppen hadde medarbeidere med mye kunskap g erfaring m arbeidsmiljø g har vært svært viktig i gjennmføringen av prsjektet, spesielt i starfasen g sluttfasen. Under et så mfattende prsjekt vil det bli kmpetanseppbygging g denne bør ha en sentral psisjn i et prsjekt der ikke alle detaljer er presisert på frhånd. Resultatene blir ikke alltid sm ventet g dette fører til endring av prsjektgjennmføringen. Vi har hatt nen slike prblemer g mener vi har fuet gde løsninger. Det vil fte bli en diskusjn mellm frskerens ønske m grudighet g industriens

17 P AH ekspnering ved Elkem ASA Carbn - Sammendrag 17 ønske m knklusjner. I dette prsjektet har vi hatt nær kntak mellm frskere g industrirepresentanter i hele prsjektiden g det har vært lærerikt fr begge parer. 7. Fremtidig behv fr frskning på mrådet P AH ekspnering Inntil denne undersøkelsen fant sted har arbeidstagernes risik fr å utvikle kreftsykdm sm følge av arbeidsmiljøekspneringer ved Elkem Carbn blitt vervåket ved hjelp av epidemilgiske khrtdersøkelser g måling av P AH ekspnerigsnivået i arbeidsatmsfæren. Samen med luftmålinger av P AH ekspneringen kan bilgisk mnitrering med 1- hydrksypyren i urin antagelig brues sm en nytig ekspneringsindikatr fr å vervåke effekten av ekspneringsreduserende tiltak i bedriften. vervåking av arbeidstagernes ekspnering fr PAH kan derfr være en kmbinasjn av mnitrering av gassfrmig g parikulært P AH i luft g bestemmelse av 1-hydrksypyren 1 urin. Vi er imidlertid usikre på hvrfr 1-hydrksypyren målt i urin krrelerer så dårlig med knsentrasjnen av gassfrmig g parikulært pyren i luft. Dette er det behv fr å studere nærmere. Det er gså behv fr å karlegge frdelingen mellm parikulært P AH g gassfrmig pyren i de ulike jbbene samt m hastighet av P AH-pptak g msetning varierer. Relativt pptak av P AH via hud, lufteier g frdøyelsesystem er heller ikke studert ved ekspnering av P AH knytet til elektde- g stampemasseprduksjn fr anvendelse i elektrmetalurgisk industri. Betydning av hudbeskyelse i frm av kremer g verneklær er heller ikke studert. Resultatene fra denne undersøkelsen med måling av 1-hydrksypyren i urin fra PAH ekspnerte arbeidstagere fra Elkem Carbn har så langt vist at frhldene vedrørende PAH-ekspnering, pptak, msetning samt utskilelse i urin ikke nødvendigvis er identisk med anen industri med P AH ekspnering. 8 Litteraturreferanser 1. IARC, IARC mngraphs n the evaluatin f the carcingenic risk f chemicals t humans, Plynuclear armatic cmpunds, vl 34, par 3. Industrial expsures in aluminium prductin, cal gasificatin, cke prductin, and irn and steel funding. Lyn: Internatinal Agency fr Research n Cancer, rarc, IARC mngraphs n the evaluatin f the carcingenic risk f chemicals t humans. Plynuclear armatic cmpunds, vl 32, par 1. Chemical, envirnmental and experimental data. Lyn: Internatinal Agency fr Research n Cancer, Jngeneelen, F.J., Anin, RB.M., and Hendersn, P.T. Determinatin f hydrxylated metablites f plycyclic armatic hydrcarbns in urine. L çhrmatgr., 413: , Jngeneelen, F.J., Anin, RB.M., Scheepers, P.T.J., Bs, RP., Hendersn, P.T., Nijenhuis, E.H., Veenstra, S.l, Bruns, RM.E., and Winkes, A. 1-Hydrxypyrene in urine