I forhold til litiumioner er disse fremlagt som forsterkere av aldehydfrigiving og/eller aldehydbaserte biocider i EP

Transkript

1 1 Fremgangsmåte for å preservere vandige fremstillinger av mineralmaterialer, preserverte vandige fremstillinger av mineralmaterialer, samt anvendelse av preserveringsforbindelser i vandige fremstillinger av mineralmaterialer 1 Den foreliggende oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for å preservere en vandig fremstilling av mineralmaterialer, preserverte vandige fremstillinger oppnådd ved denne fremgangsmåten, samt anvendelse av preserveringsforbindelser i vandige fremstillinger av mineralmaterialer. I praksis brukes vandige fremstillinger av mineralmaterialer vidt i prosesser for å fremstille papir, maling, gummi og plastikk, samt andre bruksområder. For eksempel brukes suspensjoner eller dispersjoner av kalsium, talkum eller kaolin i store mengder i papirindustrien som fyllstoff og/eller som en komponent i papirbeleggformuleringer. Vanlige vandige fremstillinger av mineralmaterialer er kjennetegnet ved at de omfatter vann, en eller flere mineralmaterialer og valgfritt andre tilsetningsstoffer, som for eksempel dispergerings- og/eller slipehjelpemiddel, og danner en suspensjon eller dispersjon med et faststoffinnhold på 1 til 80 % av tørrvekten i forhold til totalvekten til fremstillingen. Polymerer og kopolymerer som kan brukes som dispergeringsmiddel og/eller slipemiddelhjelpemiddel i slike fremstillinger er for eksempel beskrevet i US,278, De nevnte vandige fremstillingene er ofte utsatt for kontaminering av mikroorganismer som for eksempel aerobiske og anaerobiske bakterier, og dette fører til forandringer i fremstillingens egenskaper, som endringer i viskositeten og/eller ph, misfarging eller reduksjoner i andre kvalitetsparametrer, som har en negativ innvirkning på deres kommersielle verdi. Derfor treffer produsentene av slike vandige fremstillinger vanligvis foranstaltninger for å desinfisere og preservere suspensjonene eller dispersjonene. For eksempel beskriver EP vandige suspensjoner eller dispersjoner av mineraler, fyllstoffer og/eller pigmenter, som inneholder en mikrobiocide midler i form av en oppløsning og derivater av fenol i en delvis nøytralisert form. WO 01/869 nevner vandige formuleringer som inneholder en eller flere fenolater og minst en vandig formulering som inneholder en eller flere fenolater, og minst en krystalliseringshemmer som kan brukes for å preservere mineralslurrier. US,496,398 vedrører en prosess for reduksjon av mikroorganismer i kaolin leireslurrier ved en kombinasjon av varme med lav temperatur og reduserte

2 2 nivåer av et mikrobiocidalt middel. WO 02/02941 beskriver biocidsammensetninger for inkorporasjon i malinger, belegg, puss, og plastikker som omfatter minst et metalloksid og minst ett metallsalt. US 4,6,81 nevner en antimikrobiell sammensetning som omfatter en formaldehyd donor. WO 04/ A1 vedrører synergistiske antimikrobielle blandinger som inneholder 1,2-benzisotiazolinon (BIT) og benzylhemiformal (BHF). De tilsvarende blandingene brukes for eksempel for slurrier av pigmenter. 1 I forbindelse med den foreliggende oppfinnelsen blir kjemiske desinfeksjonsmåter omtalt som desinfiseringsmiddel og det er forstått at de omfatter substanser som ødelegger mikroorganismer. For eksempel vedrører US 01/ desinfeksjonsmiddelkonsentrater med forbedret biocidal virkning som kan inneholde et aldehyd som foreksempel glutaraldehyd, en glykol og litium basert buffer. WO 06/ nevner en prosess for desinfeksjon og/eller preservering og/eller reduksjon og/eller kontroll av mikrobiell kontaminering av vandige dispersjoner og/eller suspensjoner av mineralmateriale, som har minst ett trinn hvor OH - ion konsentrasjonen i de vandige suspensjonene eller suspensjonene til en verdi større eller lik 1 x -2 mole/l, og minst ett trinn for dispergering og/eller maling av de vandige dispersjonene og/eller suspensjonene. 2 I forbindelse med den foreliggende oppfinnelsen blir kjemiske preserveringsmåter omtalt som preserveringsmiddel og det er forstått at de omfatter substanser som inhiberer veksten og forplantningen av mikroorganismer. For eksempel nevner US 06/01114 en blanding av 1,2-benzisotiazolinon (BIT) og tetrametylolacetylendiurea (TMAD) for beskyttelse av industrielle materialer og produkter mot angrep av mikroorgansimer. Med hensyn til denne siste kladden av preserveringsmidler brukt i vandige fremstillinger av mineralmaterialer er det klassiske eksemplet med utstrakt bruk i industrien ortofenylfenol (OPP). 3 Men et nylig direktiv fra det europeiske rådet har gjort det kjent at OPP vil bli klassifisert som et pesticid i mat-, for- og planteproduksjonsbruksområder. Denne nye klassefiseringen medfører at mange brukere av vandige mineralsammensetninger som krever preservering vill foretrekke vandige mineralfremstillinger preservert med OPP alternativer som ikke er forbundet med toksiske sporstoffer i

3 3 avfallsprodukter så som avløpsvann. Enhver fabrikk som fremstiller vandige preparater av mineralmaterialer som har en eller flere kunder som innfører slike fremstillinger i mat-, for- og planteproduksjonsbruksområder vil da måtte implementere et OPP alternativ for alle kundene grunnet risikoen for OPP forurensing gjennomgående i fabrikken. 1 2 Derved foreligger det et pressende behov for tilstrekkelige sammensetninger som tilveiebringer tilstrekkelig preservering av vandige fremstillinger av mineralmaterialer uten bruk av substanser som leder til giftige sporstoffer. Som svar har den foreliggende søknaden overraskende funnet et preserveringssystem som imøtekommer disse behovene til fagmannen. Derved vedrører den første gjenstanden til den foreliggende oppfinnelsen en prosess for å preservere en vandig fremstilling av et mineralmateriale, karakterisert ved at prosessen omfatter de følgende trinnene: (a) tilveiebringelse av en vandig fremstilling av minst ett mineralmateriale; (b) tilsetning til den vandige fremstillingen i trinn a) av en eller flere kilder av litiumioner i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er fra 70 til mindre enn 00 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen; (c) tilsetning til den vandige fremstillingen i trinn a) av en eller flere kilder av natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i en mengde slik at den totale mengden natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i den vandige fremstillingen er fra 00 til mindre enn 700 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen; hvor trinn (b) og (c) kan utføres samtidig, eller separat, i enhver rekkefølge. I samsvar med den forleggende oppfinnelsen kan vanninnholdet av litium-, natriumkalium- og magnesiumioner evalueres ved å filtrere av faststoffene i suspensjonen ved membranfiltrering (pore størrelse på 0,2 mikron) og måle innholdet av disse ionene i filtratet ved væskekromatografi. 3 I samsvar med den forleggende oppfinnelsen økes preserveringen som en mangel på signifikant vekst av bakterier over tid når man starter med en vandig fremstilling av mineralmateriale som har en CFU/ml verdi (kolonidannede enhet per milliliter) på mindre enn 4 cfu/ml. De nevnte litium og natrium ionene tilsettes til å begynne med denne vandige fremstillingen av mineralmateriale. Deretter vlir den vandige

4 4 fremstillingen inokulert med bakterier og cfu/ml utviklingen bestemmes som beskrevet i eksempeldelen som følger. Signifikant vekst betyr en vekst av bakterier som er større enn avvik forbundet med cfu/ml målingsteknikken. Bruk av bare natriumbi som en inhibitor ab bakteriell vekst i mat er beskrevet i Corral, L. et al. ( Research Note: Antimicrobial Activity, Journal of Food Science, Volum 3, No. 3, 1988, side 981). Tabell 1 I denne publikasjonen viser at natriumbi mengdene som kreves for å inhibere vekst er i størrelsesordenen på 1 %. Det nevnes ikke noe om bruk av litiumioner for å tillate bruk av mye mindre mengder av natriumbi i forbindelse med en vandig fremstilling av mineralmaterialer. I tilegg er de bakterielle artene som dette rettes mot forskjellige fra de som typisk finnes i vandige fremstillinger i følge den foreliggende oppfinnelsen. 1 På lignende vis fremlegger Wijnker J. et al. ( Antimicrobial properties of salt (NaCl) used for the preservation of natural casings, Food Microbiology, Volum 23, 06, sider ) bruk av natriumklorid som et preserveringsmiddel i forbindelse med mat. Igjen nevnes det ikke noen bruk av litiumioner og bakteriene dette rettes mot er forskjellige fra de som er typiske i vandige fremstillinger av mineralmaterialer. Til slutt, også i forbindelse med matapplikasjoner, vises natriumhydrogen til i kombinasjon med ovotransferrin for å tilveiebringe antimikrobiell aktivitet mot monocytogenes og E. coli. 2 I forhold til litiumioner er disse fremlagt som forsterkere av aldehydfrigiving og/eller aldehydbaserte biocider i EP EP fremlegger utstyr for å fremstille en bakteriedrepende oppløsning som omfatter ftalaldehyd og en forsterker for ftalaldehydet, hvor nevnte forsterker kan være et halidsalt. EP nevner på lignende vis et bakteriedrepende dialdehyd forsterket av et haloidsalt. EP viser til en fremgangsmåte for å forsegle bakteriedrepende bioppløsninger i beholdere. 3 GB krever en sammensetning som har biocidal og sporedrepende aktivitet, som omfatter et løsningsmiddel som er vann eler blandinger av vann og et lavere monohydrisk alkohol, glutaraldehyd og oppløste mengder av minst et svært

5 ioniserbart salt av en monovalent eller divalent kationbase som kan veksles med kalsium, hvor sammensetningen har en ph på 7 eller mindre. US 06/01114 viser til en blanding av biocidale aktive forbindelser, karakterisert ved at den omfatter tetrametyloacetyldiurea (TMAD) og 1,2-benzotiazolin (BIT) og/eller dets natrium-, kalium- eller litiumsalt. 1 US 3,983,22 viser til et desinfeksjonsmiddel sammensetning som omfatter et saturert dialdehyd som inneholder fra 2 til 6 omer; et alkalimetallsalt av en karboksylsyre som har fra 2 til 2 omer og velges fra gruppen som består av natrium, kalium eller litiumsalter av alkanoiske syrer, natrium, kalium eller litiumsalter av alkenoiske syrer, og natrium, kalium eller litiumsalter av aromatiske syrer, og et medlem valgt fra gruppen som består av lavere alanoler som inneholder opp til og inkluderende 7 omer, alkanedioler som inneholder fra 2 til 4 omer, glyserol og blandinger derav, hvor nevnte alaklimetallsalt av en karboksylsyre er tilstedeværende i et vektforhold til nevnte dialdehyd innenfor området på omtrent 1:0,1 til omtrent 1:3, hvor nevnte sammensetning tilveiebringer, når oppløst i vann, en oppløsning som har en ph som er innenfor området på fra omtrent 6 til omtrent 7,4. US 01/ viser til slutt til desinfeksjonsmiddel konsentrasjoner med forbedret biocidal aktivitet som inneholder en aldehyd, som for eksempel glutaraldehyd, et glyserol og en litium basert buffer. 2 Det er derved, sett i forhold til de kjente dokumentene, en betydelig fordel ved den foreliggende oppfinnelsen at ingen konvensjonelle biocider, så som aldehydbasert biocid, trengs for å oppnå preservering av en vandig mineralfremstilling. Vandige mineralfremstillinger i følge trinn a) I følge trinn a) i prosessen i samsvar med den foreliggende oppfinnelsen er det tilveiebrakt en vandig fremstilling av minst ett mineralmateriale. 3 Vandige fremstillinger i henhold til den foreliggende oppfinnelsen omfatter filterkaker, suspensjoner eller dispersjoner som har et faststoffinnhold på fra 1 til 8 %, fortrinnsvis på fra til 82 %, og mer foretrukket på fra til 80 %, basert på tørrvekt

6 6 relativt til den totale vekten til den vandige fremstillingen, som målt i samsvar med målefremgangsmåten tilveiebrakt i eksempeldelen som etterfølger. Den vandige fremstillingen i trinn a) har typisk en ph verdi på 6 til,, og fortrinnsvis på fra 7 til. De vandige fremstillingene i trinn a) har fortrinnsvis en viskositet på fra 0 til 800 mpa, og mer foretrukket på fra 80 til 600 mpa, når målt i samsvar med målefremgangsmåtene angitt i eksempeldelen som etterfølger nedenfor. 1 Mineralmaterialet kan være naturlig eller syntetisk, og valgt fra gruppen som består av kalsium, som oppmalt kalsium og kalsium bunnfall, kaolin, kaolinsk leire, kalsinert kaolinsk leire, talkum, kalsiumsulfat, kvarts, attapulgitt, montmorillonitt, kiselgur, finfordelt silikat, aluminiumsoksid, aluminiumshydroksid, silikater så som aluminiumsilikat, pimpstein, sepiolitt, dolomitt, kompositt pigmentmaterialer omfattende presipitert kalsium, glimmer, titanoksid, og blandinger derav. Fortrinnsvis er nevnte materiale et oppmalt kalsium, så som kritt, kalkstein, marmor eller blandinger derav, et presipitert kalsium, dolomitt, kaolin, kaolinsk leire, kalsinert kaolinsk leire eller blandinger derav. 2 3 (CaCO 3 ) blir for eksempel brukt som et belegg og et fyllpigment, og er godt kjent for å forbedre noen av de optiske egenskapene til det endelige produktet, som for eksempel blankhet, opasitet eller klarhet. kan bære i to former: oppmalt eller naturlig kalsium omtalt som GCC, og syntetisk eller presipitert kalsium omtalt som PCC. PCC kan være thombohedral og/eller scalenohedral og/eller aragonisk. GCC eller PCC kan i tilegg være overflatebehandlet, for eksempel med fettsyrer så som stearinsyre og samsvarende kalsiumsalter, og/eller med siloxan. Oppmalt kalsium (GCC) i forbindelse med den foreliggende oppfinneslen er et kalsium oppnådd fra naturlige kilder, så som kalkstein, marmor eller dolomitt, og fremstilt ved en behandling så som oppmaling, siling og/eller våt og/eller tørr fraksjonering, for eksempel med en syklon eller sorterer. Presipitert kalsium (PCC) i forbindelse med den foreliggende oppfinneslen er et syntetisert materiale, vanligvis oppnådd ved presipitering etterfølgende en

7 7 reaksjon mellom karbondioksid og kalk i vandige omgivelser, eller ved presipitering av en kalsium- og ionkilde i vann. Nevnte GCC eller PCC kan, i følge en utførelse, overflatebehandles for å danne et overflatebehandlet kalsium, som er materialer som omfatter GCC og/eller PCC og en uløselig, minst delvis krystallin, ikke-kalsiumsalt som har en utstrekning fra overflate av minst deler av kalsiumet. Slike overflatebehandlede produkter kan, for eksempel, bli fremstilt i samsvar med WO 00/39222, WO 04/083316, WO 0/12127, WO 09/074492, ikke publiserte europeiske patentsøknad med søknadsnummer , og ikke publiserte europeiske patentsøknad med søknadsnummer Leire viser til krystallinske små partikler av hovedsakelig vannholdige silikater av aluminium, i blant med magnesium og/eller jern erstatning for alle eller deler av aluminiumet. Hovedgruppene av leirematerialer er: kaolinitt, hovedbestanddelen av kaolin; halloysitt; Illitt, montmorillonitt og vermikulitt. Utrykket kaolinsk leire brukt heretter viser til en myk hvit leire som hovedsakelig består av mineralet kaolinitt. 2 Kaolin er særlig brukt i papirindustrien, som bruker dem for å belegge og fylle papirer og brett, og forbedrer noen av de optiske egenskapene til sluttproduktet, som for eksempel glans, gjennomsiktighet eller skarphet. Men kaolinbaserte produkter omfatter malinger, jordbrussammensetninger, fiberglassprodukter, polymerer og gummisammensetninger, keramiske applikasjoner, katalysatorstøtter, farmasøytiske midler, kosmetikk, adhesjonsmidler, fyllstoffer, og mye annet. Mineralmaterialet til nevnte fremstilling i trinn a) kan ha en partikkelstørrelsesdistribuering som vanligvis brukes for materiale(ne) involvert i typen produkt som kal produseres. For formålene i den foreliggende oppfinnelsen blir alle partikkelstørrelser laget i samsvar med målingsfremgangsmåtene angitt i eksempeldelen som følger heretter. 3 Generelt sett vil 90 % av partiklene ha en esd (ekvivalent sfærisk diameter) på mindre enn mikron. Grove mineraler, fyll eller pigmentmineraler kan ha en partikkel esd på generelt (det vil si minst 90 % av vekten) i området fra 1 til mikron. Fine mineraler, fyll eller pigmentmineraler kan ha en partikkel esd på generelt mindre enn 2 mikron, for eksempel 0 til 99 vekt % mindre enn 2 mikron og fortrinnsvis 60 til 90 vekt % mindre enn 2 mikron. Det er foretrukket at de faste partiklene i preparatet har

8 8 en d 0 verdi på fra 0,1 til µm, fortrinnsvis fra 0,2 til 2 µm, og mest foretrukket fra 0,3 til 1 µm, for eksempel 0.7 µm. 1 For å beholde mineralpartikler suspendert i en vandig fremstilling og derved sikre at viskositeten på fremstillingen forblir hovedsakelig den samme over tid, kan tilsetninger så som dispersjonsmidler anvendes. Et passende dispersjonsmiddel i samsvar med den foreliggende oppfinnesen er fortrinnsvis laget fra monomerer og/eller co-monomerer valgt fra gruppen som består av akrylsyre, metakrylsyre, itaconsyre, krotonsyre, fumarsyre, maelinsyreanhydrid, isocrotonsyre, aconittsyre, (cis eller trans), mesaconsyre, sinapinsyre, undecylensyre, angelikasyre, canellicasyre, hydroksyakrylsyre, akrolein, akrylamid, akrylonitril, dimetylaminoetyl metakrylat, vinylpyrrolidon, vinylcaprolactam, etylen, propylen, isobutylen, diisobutylen, vinyl acetat, styrene, α-metyl styrene, metyl vinyl keton, estere av akryl- og metakrylsyrer og blandinger derav hvor poly(akrylsyre) og/eller poly (metakrylsyre) er foretrukket som dispersjonsmiddel. Litiumioner i trinn b) I samsvar med trinn b) i følge prosessen i den foreliggende oppfinnelsen blir en eller flere kilder til litiumioner tilveiebrakt til den vandige fremstillingen i følge tinn a) i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er på fra 70 til 00 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen. 2 De nevnte litiumionene bør tilveiebringes i en form slik at ved tilsetning til nevnte vandige fremstilling i trinn a) forblir phen til nevnte vandige fremstilling i et område slik at ingen oppløsning av nevnte mineralmaterialer resulterer. For eksempel bør i tilfellet av en kalsiumsuspensjon med en ph på mellom 7 og phen til denne suspensjonen ikke senkes signifikant under ph 7 ved tilsetning av litiumion, inn i et ph område som innebærer kalsium oppløsning. Nevnte litiumioner er fortrinnsvis tilveiebrakt i en form slik at ved tilsetting til nevnte vandige fremstilling fra trinn a) vil ikke viskositeten tin nevnte vandige fremstilling overgå 800 mpa. 3 Nevnte litiumioner kan tilveiebringes i form av en vannløselig litiumforbindelse. Fortrinnsvis er nevnte vannløselige litiumforbindelse valgt fra litiumsalter, og fortrinnsvis fra litium, polymeriske salter av litium, og blandinger av

9 9 litium med polymeriske salter av litium. I en mest foretrukket utførelse er nevnte vannløselige litiumforbindelse litium. I utførelsen hvor nevnte vannløselige litiumforbindelse er en blanding av litium og polymeriske salter av litium, er det foretrukket av vektforholdet på nevnte litium: polymeriske salter av litium er på far 0:0 til 99,9:0,1. 1 Polymeriske salter av litium er fortrinnsvis valgt fra litiumsalter av akrylhomopolymere, akryl co-polymere som for eksempel co-polymere av akrylsyre og malesyre og/eller alkrylamid, polyfosfater og blandinger derav, hvor nevnte polymeriske salter av litium er mer fortrinnsvis et Li 2 Na 2 polypfosfat, litium-nartium heksametafosfoat eller litiumpolyakrylat. Li 2 Na 2 polyfosfat kan fremstilles ved bruk av en ionvekslingsteknikk (behandling av en kationveksler i en kolonne med litiumhydroksid og før man leder en vannbasert løsning av Na 4 P 2 O 7 fra toppen til bunnen av kolonnen). Nevnte polymeriske litiumsalter er delvis eller fullstendig nøytraliserte, fortrinnsvis til en grad på til 0 %, fortrinnsvis en grad på 2 til 0 %, og mest foretrukket en grad på 7 til 0 % ved bruk av et nøytraliserende middel som inneholder ioner av litium og, valgfritt andre alkaliske metaller og/eller alkaliene jordmetaller. Det er særlig foretrukket at nevnte polymeriske salter av litium er brukt hvor fortrinnsvis minst 40 mol %, fortrinnsvis 4-80 mol %, og mer foretrukket 9 til 0 mol % av syreplasseringene i nevnte polymeriske salter av litium er nøytralisert av litium. 2 I følge en særlig foretrukket utførelse blir syreplasseringene i det polymeriske litium saltet nøytraliserte ved bruk av et nøytraliserende middel som inneholder bare litium eller litiumioner i kombinasjon med magnesiumioner. Nøytraliserte polyakrylater og/eller polymetakrylater med en gjennomsnittlig molekylvekt på ikke mer enn 0000, fortrinnsvis med en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 00 til 00, og mer foretrukket i området på fra 00 til 0, er særlig passende. 3 Det bør bemerkes at de nevnte figurene gjenspeiler mengden litiumioner som tilsettes den vandige fremstillingen, og dekker ikke litiumioner som kan være naturlig tilstede i den vandige fremstillingen. Men mengden av naturlige forekommende

10 litiumioner i for eksempel kalsium slurry kan vanligvis sees bort fra, og er godt under 0 ppm, basert på mineralmaterialinnholdet til den vandige fremstillingen. I følge en foretrukket utførelse, er nevnte litiumioner tilveiebrakt i den vandige fremstillingen i trinn a) i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er på fra 70 til 0 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen. Den optimale mengden som anvendes innenfor de definerte områdene kan bestemmes ved preliminære tester og testserier på laboratoriumsskala og ved supplementære driftsprøver. Natriumioner i trinn c) 1 I samsvar med trinn c) i følge prosessen til den foreliggende oppfinnelsen blir en eller flere kilder til natrium- og /eller kalium- og/eller magnesiumioner tilsatt nevnte vandige fremstilling i trinn a) i en mengde slik at den totale mengden natriumog/eller kalium- og/eller magnesiumioner i den vandige fremstillingen er på fra 00 til 700 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen. 2 Nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner bør tilveiebringes i en form slik at ved tilsetting til nevnte vandige fremstilling i trinn a) forblir phen til nevnte vandige fremstilling i et område slik at ingen oppløsning av nevnte mineralmateriale resulterer. For eksempel bør i tilfellet av en kalsiumsuspensjon med en ph på mellom 7 og phen til denne suspensjonen ikke senkes signifikant under ph 7 ved tilsetning av natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner, inn i et ph område som innebærer kalsium oppløsning. Nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner er fortrinnsvis tilveiebrakt i en form slik at ved tilsetting til nevnte vandige fremstilling fra trinn a) vil ikke viskositeten til nevnte vandige fremstilling overgå 800 mpa. 3 Nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner kan tilveiebringes i form av vannløselige natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelser. Fortrinnsvis blir nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse valgt fra natriumog/eller kalium- og/eller magnesium, natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumklorid, blandinger av natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumklorid med polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium, og blandinger

11 11 av natrium og/eller kalium og/eller magnesium med polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium. I en foretrukket utførelse er nevnte vannløselige natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse natriumog/eller kalium- og/eller magnesium. I følge en mest foretrukket utførelse er nevnte vannløselige natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse natrium. I utførelsen hvor nevnte vannløselige natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse er en blanding av natrium og/eller kalium og/eller magnesium og polymeriske salter av vannløselig natrium og/eller kalium og/eller magnesium, er det foretrukket av vektforholdet på nevnte vannløselige natrium- og/eller kalium- og/eller magnesium : polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium er fra 80 : til 99,9 : 0,1. 1 Polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium er fortrinnsvis valgt fra natrium- og/eller kalium- og/eller magnesium alter av akrylhomopolymere, akryl co-polymere som for eksempel co-polymere av akrylsyre og malesyre og/eller alkrylamid, polyfosfater og blandinger derav, hvor nevnte polymeriske salter av natrium er mer fortrinnsvis et Li 2 Na 2 polypfosfat, litium-nartium heksametafosfoat eller litiumpolyakrylat. Li 2 Na 2 polyfosfat kan fremstilles ved bruk av en ionvekslingsteknikk (behandling av en kationveksler I en kolonne med litiumhydroksid og før man leder en vannbasert løsning av Na 4 P 2 O 7 fra toppen til bunnen av kolonnen). 2 Nevnte polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium er delvis eller fullstendig nøytraliserte, fortrinnsvis til en grad på til 0 %, fortrinnsvis en grad på 2 til 0 %, og mest foretrukket en grad på 7 til 0 % ved bruk av et nøytraliserende middel som inneholder ioner av natrium og/eller kalium og/eller magnesium og valgfritt andre alkaliske metaller og/eller alkaliene jordmetaller. Det er særlig foretrukket at nevnte polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium er brukt hvor fortrinnsvis minst 40 mol %, fortrinnsvis 4-80 mol %, og mer foretrukket 9 til 0 mol % av syreplasseringene i nevnte polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium er nøytralisert av natrium og/eller kalium og/eller magnesium. 3 I følge en særlig foretrukket utførelse blir syreplasseringene i det polymeriske natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumsaltet nøytraliserte ved bruk av et

12 12 nøytraliserende middel som inneholder bare natrium eller natriumioner i kombinasjon med magnesiumioner. Nøytraliserte polyakrylater og/eller polymetakrylater med en gjennomsnittlig molekylvekt på ikke mer enn 0000, fortrinnsvis med en gjennomsnittlig molekylvekt i området fra 00 til 00, og mer foretrukket i området på fra 00 til 0, er særlig passende. 1 Det bør bemerkes at de nevnte figurene gjenspeiler mengden natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner som tilsettes den vandige fremstillingen, og dekker ikke natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner som kan være naturlig tilstede i den vandige fremstillingen. Men mengden av naturlige forekommende natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i for eksempel kalsium slurry kan vanligvis sees bort fra, og er godt under 0 ppm, basert på mineralmaterialinnholdet til den vandige fremstillingen. I følge en foretrukket utførelse, er nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner tilveiebrakt i den vandige fremstillingen i trinn a) i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er på fra 000 til 7000 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen. 2 Den optimale mengden som anvendes innenfor de definerte områdene kan bestemmes ved preliminære tester og testserier på laboratoriumsskala og ved supplementære driftsprøver. Trinnenes rekkefølge Nevnte litiumioner i trinn b) og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i trinn c) kan tilsettes den vandige fremstillingen i trinn a) i enhver rekkefølge. For eksempel kan de tilsettes i sammen eller separat før og/eller i løpet av lagring eller før og/eller i løpet av transport av de vandige fremstillingene, på et vis som er kjent blant fagfolk. 3 I følge en utførelse blir nevnte litiumioner i trinn b) og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i trinn c) tilsatt samtidig. I følge denne utførelsen kan nevnte litiumioner i trinn b) og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller

13 13 magnesiumioner i trinn c) være forhåndsblandet før tilsetting til nevnte vandige fremstilling i trinn a). I følge en alternativ utførelse kan nevnte litiumioner i trinn b) og nevnte natriumog/eller kalium- og/eller magnesiumioner i trinn c) tilsettes separat. I tilfeller hvor nevnte litiumioner er tilveiebrakt via et polymerisk salt er det foretrukket at det polymeriske saltet av litium tilsettes før nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner. I tilfellet hvor nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner tilveiebringes delvis via et polymerisk salt, er det foretrukket at det nevnte polymeriske saltet av natrium og/eller kalium og/eller magnesium tilsettes før nevnte litiumioner. 1 Det er foretrukket at nevnte litiumioner og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner tilsettes nevnte vandige fremstilling i trinn a) med blanding. Ytterligere prosesstrinn I tilegg til nevnte litiumioner og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner kan konvensjonelle biocider tilsettes nevnte vandige fremstilling av mineralmateriale. Men i følge en foretrukket utførelse brukes ikke noe biocid i tilegg til biocidet dannet ved å kombinere litium med magnesium og/eller natrium og/eller kalium i prosessen i følge den foreliggende oppfinnelsen. 2 I den mindre foretrukne utførselen hvor et konvensjonelt biocid brukes, er det foretrukket at nevnte biocid er en desinfeksjonsmiddel, i hvilket tilfelle det er mest foretrukket at nevnte desinfeksjonsmiddel tilsettes før nevnte litium- og natriumog/eller magnesium. Og/eller kaliumioner. Nevnte desinfeksjonsmiddel kan i tilegg doseres etterfølgende tilsetning av nevnte litium- og natrium- og/eller magnesiumog/eller kaliumioner. Nevnte biocid er fortrinnsvis valgt fra aldehydbaserte biocider, aldehydfrigjørende biocider, isothiazolin biocid og blandinger derav. 3 I følge den foreliggende oppfinnelsen, viser aldehydbasert biocid til et biocid som har en eller flere aldehydgrupper. Det aldehydbaserte biocidet i følge den fore- liggende oppfinnelsen er fortrinnsvis valgt fra gruppen som består av formaldehyd,

14 14 acetaldehyd, glyoxal, succinaldehyd, glutaraldehyd, 2-propenal, ftaldialdehyd og blandinger derav, og er fortrinnsvis formaldehyd, glutaraldehyd og blandinger derav. I følge den foreliggende oppfinnelsen, viser aldehydfrigivende biocid til en forbindelse som er i stand til å frigi mono-, di- og/eller tri-aldehyd. Foretrukne aldehydfrigivende biocider i samsvar med den foreliggende oppfinnelsen inkluderer formaldehydfriløsnede biocider, acetaldehydfrigivende biocider, succinaldehydfrigivende biocider, 2-propenalfrigivende biocider og blandinger derav. 1 2 I samsvar med en annen utførelse er den aldehydfrigivende forbindelsen valgt fra gruppen som består av benzyl alkoholmono(poly)-hemiformal, ethyeneglykolhemiformal (EGHF), [1,2-Etandiylbis(oksy)]-bis-metanol, tetrahydro-1,3,4,6- tetrakis(hydroksylmetyl)imidazo[4,-d]imidazol-2,(1h,3h)-dion (også vanlig beskrevet som TetraMetylolAcetylenDiurea TMAD) og blandinger derav. I samsvar med den foreliggende oppfinnelsen viser et isothiazolin biocid til et biocid som omfatter minst en isotiazolingruppe. Et foretrukket isotiazolinbiocid er -metyl-4- isotiazolin-3-on (MIT), -kloro-2-metyl-2h-isotiazolin-3-on (CIT), 1,2-benzisotiazolin- 3-on (BIT) eller blandinger derav. I samsvar med en annen foretrukket utførelse av den foreliggende oppfinnelsen blir aldehydfrigivende- og/eller aldehydbasert biocid brukt i sammen med biocider valgt fra gruppen som består av -kloro-2-metyl-2h-isotiazolin-3-on (CIT), 2-metyl-2Hisotiazolin-3-on (MIT) eller blandinger derav. I tilfellet hvor biocidet er valgt fra aldehydbaserte biocider, aledhydfrigivende biocider, isotiazolin biocid og blandinger derav brukes, kan nevnte biocid med fordel kombineres med en monoalkohol primær alkanolamin som beskrevet i den ikke publiserte europeiske patentsøknaden med søknadsnummer Videre kan nevnte prosess omfatte et trinn, etterfølgende tilsetting av nevnte nartium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner og nevnte litiumioner, som består av å tørke nevnte vandige fremstilling for å oppnå et tørt produkt. 3

15 1 Oppnådd preservert fremstilling 1 Et annet formål ved den foreliggende oppfinnelse befinner seg i en preservert vandig fremstilling oppnådd ved prosessen i følge den foreliggende oppfinnelsen. I samsvar med den forleggende oppfinnelsen, er det særlig foretrukket at den vandige fremstillingen oppnådd ved prosessen til den foreliggende oppfinnelsen er preservert relativt til bakterier valgt fra gruppen som består av Thermus sp., Propionibacterium sp., Rhodococcus sp., Panninobacter sp., Caulobacter sp., Brevundimonas sp., Asticcacaulis sp., Sphingomonas sp., Rhizobium sp., Ensifer sp., Bradyrhizobium sp., Tepidimonas sp., Tepidicella sp., Aquabacterium sp., Pelomonas sp., Alcaligenis sp., Achromobacter sp., Ralstonia sp., Limnobacter sp., Massilia sp., Hydrogenophaga sp., Acidovorax sp., Curvibacter sp., Delftia sp., Rhodoferax sp., Alishewanella sp., Stenotrophomonas sp., Dokdonella sp., Methylosinus sp., Hyphomicrobium sp., Methylosulfomonas sp., Methylobacteria sp., Pseudomonas sp. og blandinger derav, og mer foretrukket inneholder bakterier valgt fra gruppen som består av Pseudomonas putida, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas alcaligenes, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas entomophila, Pseudomonas syringae, Methylobacterium extorquens, Methylobacterium radiotolerants, Methylobacterium dichloromethanicum, Methylobacterium organophilu, Hyphomicrobium zavarzini og blandinger derav. 2 Fortrinnsvis vil preserveringsmåtene som den behandlede vandige fremstillingen opprettholde en cfu/ml verdi på mindre enn 4 cfu/ml, mer foretrukket på mindre enn 3 cfu/ml, og enda mer foretrukket på mindre enn 2 cfu/ml når kombinert med enhver av nevnte bakterier. Fortrinnsvis tilveiebringer den oppfinnesomme prosessen og anvendelse derav presservering av vandige fremstillinger i et tidsrom på minst 2 dager, mer foretrukket minst 4 dager, og enda mer foretrukket minst 6 dager, og mest foretrukket minst 8 dager. 3 Slike preserverte vandige fremstillinger oppnådd ved prosessen i følge den forleggende oppfinneslen kan ha bruksområder i papirfremstilling, så som i basisk papirfremstilling og/eller i papirbeleggingsformuleringer, og i malingsformuleringer.

16 16 Slike preserverte vandige fremstillinger oppnådd ved prosessen i følge den forleggende oppfinneslen kan tørkes for å oppnå et tørt produkt. Slike tørre produkter har nevneverdige bruksområder innen plastikk, mat, for og kosmetikk. Anvendelse av ert preserveringsmiddel 1 Den foreliggende oppfinnelsen vedrører også anvendelse av en sammensetning som omfatter (a) en eller flere kilder av litiumioner i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er på fra 70 til mindre enn 00 ppm, beregnet relativt til vanninnholdet i fremstillingen, og (b) tilsetting av en eller flere kilder av natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i en mengde slik at den totale mengden natriumioner i den vandige fremstillingen er på fra 00 til mindre enn 70 pm, til en vandig fremstilling i samsvar med trinn a), beregnet relativt til vanninnholdet i fremstillingen; som et preserveringsmiddel i en vandig fremstilling av mineralmaterialer. I følge en foretrukket utførelse brukes ikke noen flere tilsetningsmidler som tilveiebringer biocidal aktivitet. 2 De følgende eksemplene kan i tilegg illustrere oppfinnelsen, men er ikke ment å begrense oppfinnelsen til utførelsene i eksemplene. Eksemplene nedenfor viser den gode mikrobielle preserveringen av de vandige fremstillingene av mineraler i samsvar med den foreliggende oppfinnelsen.

17 17 EKSEMPLER I alle de etterfølgende eksemplene blir partikkelstørrelsesfordelingsegenskapene målt ved bruk av et Sedigraph TM 0 fra Micromeritics Instrument Corporation. Fremgangsmåten og instrumentet er velkjent for fagfolk og er vanlig i bruk for å bestemme kornstørrelsen på fyllstoffer og pigmenter. Målingen utføres i en vandig oppløsning av 0,1 vekt % Na 4 P 2 O 7. Prøvene spres ved bruk av en omrører ved høy hastighet og ultralyd. Alle BET spesifikke overflateområdemålinger, angitt i m 2 /g, måles i følge ISO 462. Alle Brookfield-viskositeter males med en Brookfield DV-II Viskosemåler utstyrt med en LV-3 spindel ved en hastighet på 0 rpm og romtemperatur ( ± 3 C). 1 Alle biocid, litium, natrium, magnesium og kalium mengder angitt i ppm viser til mg verdier per kilo vann i den vandige fremstillingen. Alle angitte bakterietellinger (verdiene er i cfu/ml) i tabellene nedenfor er bestemt etter dager etterfølgende anbringelse på platen i følge tellefremgangsmåten beskrevet i "Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen", Schweizerisches Lebensmittelbuch, kapittel 6, del 7.01, utgave fra 198, oppdatert versjon fra Eksempel 1: Fremstilling av vandige mineralfremstillinger a) slurry 1 3 slurry 1 ble fremstilt ved våt oppmaling, i en resirkulerende, horisontal 1,4 liter pulveriseringskulemølle (Dyno-Mill ), en 76,4 vekt % suspensjon av marmor fra Nord Norge med en start-esd (ekvivalent sfærisk diameter) på omtrent 4 µm, ved tilstedeværelse av 0,6 vekt %, basert på den totale tørrvekten av kalsium, av en radikalpolymerisert polyakrylsyre (MW 6000 g/mol, polydispersivitet på 2,6 bestemt ved gel-gjennomtrengingskromatografi), hvor 0 mol % av karboksylsyregruppene er nøytralisert av natrium og de gjenværende 0 mol % av karboksylsyregruppene er nøytralisert av magnesium. Etterfølgende oppmalingen hadde kalsiumet i suspensjonen den følgende partikkelstørrelsesfordelingen:

18 18 Diameter (µm) vekt-% < 2 91, < 1 62,2 < 0,2 17,9 Brokkfield-viskositeten til slurriet ble bestemt til 180 mpa. Det totale løselige magnesiuminnholdet var 21 ppm, og det totale løselige natrium- innholdet var 927 ppm, basert på vannvekten i slurriet. b) 1 ble fremstilt ved våt oppmaling, i en resirkulerende, horisontal 1,4 liter pulveriseringskulemølle (Dyno-Mill ), en 76,1 vekt % suspensjon av marmor fra Nord Norge med en start-esd (ekvivalent sfærisk diameter) på omtrent 4 µm, ved tilstedeværelse av 0,6 vekt %, basert på den totale tørrvekten av kalsium, av en radikalpolymerisert polyakrylsyre (MW 6000 g/mol, polydispersivitet på 2,6 bestemt ved gel-gjennomtrengingskromatografi), hvor 0 mol % av karboksylsyregruppene er nøytralisert av litium. Etterfølgende oppmalingen hadde kalsiumet i suspensjonen den følgende partikkelstørrelsesfordelingen: Diameter vekt-% (µm) < 2 90, < 1 60,2 < 0,2 1,0 Brokkfield-viskositeten til slurriet ble bestemt til 1 mpa. Det totale løselige litiuminnholdet var på 800 ppm basert på vannvekten i slurriet. 2

19 19 Eksempel 2: Preserveringsmiddelaktivitet Preserveringsmiddelaktiviteten til forskjellige utførelser av den foreliggende oppfinnelsen og til sammenligningseksempler ble bestemt i følge testene nedenfor: Test a) Natrium- og litiumioner 6000 ppm natriumioner, basert på vekten av vann i suspensjonen, tilveiebrakt i form av en 1M oppløsning av natrium, ble introdusert inn i 0 g prøver av kalsiumslurry 1. Parallelt med dette ble kontrollprøver av kalsiumslurry 1 fremstilt uten tilsetting av flere natriumioner. 1 De totale natriummengdene angitt i tabellen nedenfor ble beregnet som mengden natriumioner tilsatt som natrium til kalsiumslurry 1, pluss mengden løselig natriumioner tilsatt via polyakrylsyren nevnt ovenfor. 2 Til de angitte prøvene ble litiumioner tilveiebrakt i form av litium, som ble tilsatt i form av et pulver og blandet med suspensjonen i mengdene angitt i tabellen nedenfor. Deretter ble halvparten av prøvene med kalsiumslurry 1 inokulert med enten 1 ml Pseudomonas arter eller 1 ml Pseudomonas arter som er motstandsdyktige glutaraldehyd-isotiazolin blandinger (nevnte blandinger er i form av vandige oppløsninger på 21 vekt % glutaraldehyd, 0,2 vekt % metylisotiazolin, og 0,7 vekt % klorometylisotiazolin). Hver av prøvene ble inkuberte ved C i 72 timer. Deretter ble en 1: utblanding I fosfatbufret saltvann (PBS) utplatet på platetellingsagar (PCA). Disse platene ble inkuberte ved C og analysert etter dager.

20 Slurry Pseudomonas arter. Resistente Pseudomonas arter Na (ppm Uten litium 1 ppm Uten 70 ppm på vann) litium litium litium 927 ppm > 4 > 4 > 4 > 4 slurry 1 slurry ppm > 4 < 2 > 4 < 2 Resultatene i tabellen ovenfor bekrefter at det er bare når natrium er brukt i kombinasjon med litium i passende mengde at bakterietellingen til suspensjonene faller nedenfor 4 cfu/ml. Test b) Kalium- og litiumioner 6000 ppm kaliumioner, basert på vekten av vann i suspensjonen, tilveiebrakt i form av en 1M oppløsning av kalium, ble introdusert inn i 0 g prøver av kalsiumslurry 1. Parallelt med dette ble kontrollprøver av kalsiumslurry 1 fremstilt i fravære av natrium. 1 Til de angitte prøvene ble litiumioner tilveiebrakt i form av litium, som ble tilsatt i form av et pulver og blandet med suspensjonen i mengdene angitt i tabellen nedenfor. 2 Deretter ble halvparten av prøvene med kalsiumslurry 1 inokulert med enten 1 ml Pseudomonas arter eller 1 ml Pseudomonas arter som er motstandsdyktige glutaraldehyd-isotiazolin blandinger (nevnte blandinger er i form av vandige oppløsninger på 21 vekt % glutaraldehyd, 0,2 vekt % metylisotiazolin, og 0,7 vekt % klorometylisotiazolin). Hver av prøvene ble inkuberte ved C i 72 timer. Deretter ble en 1: utblanding i fosfatbufret saltvann (PBS) utplatet på platetellingsagar (PCA). Disse platene ble inkuberte ved C og analysert etter dager.

21 21 Slurry Pseudomonas arter. Resistente Pseudomonas arter K (ppm på Uten litium 1700 ppm Uten 0 vann) litium litium ppm litium slurry 1 0 ppm > 4 > 4 > 4 > 4 slurry ppm > 4 < 2 > 4 < 2 Resultatene i tabellen ovenfor bekrefter at det er bare når kalium er brukt i kombinasjon med litium i passende mengde at bakterietellingen til suspensjonene faller under 4 cfu/ml. Test c) Natrium- og litiumioner 2 ppm nartiumioner, basert på vekten av vann i suspensjonen, tilveiebrakt i form av en 1M oppløsning av natrium, ble introdusert inn i 0 g prøver av kalsiumslurry 1. 1 De totale natriummengdene angitt i tabellen nedenfor ble beregnet som mengden natriumioner tilsatt som natrium til kalsiumslurry 1, pluss mengden løselig natriumioner tilsatt via polyakrylsyren nevnt ovenfor. Til de angitte prøvene ble litiumioner tilveiebrakt i form av litium, som ble tilsatt i form av et pulver og blandet med suspensjonen i mengdene angitt i tabellen nedenfor. Alle prøvene ble inokulert med 1 ml Pseudomonas arter. Etter inokulering ble prøvene inkuberte ved C i 72 timer. Deretter ble en 1: utblanding i fosfatbufret saltvann (PBS) utplatet på platetellingsagar (PCA). Disse platene ble inkuberte ved C og analysert etter dager. 2

22 22 Slurry slurry 1 Na (ppm på vann) ppm Pseudomonas arter Uten litium 2 ppm litium > 4 < 2 Resultatene i tabellen ovenfor bekrefter at det er bare når natrium er brukt i kombinasjon med litium i passende mengde at bakterietellingen til suspensjonene faller under 4 cfu/ml. Test d) Natrium- eller kalium- og litiumioner flertallige inokuleringer med Pseudomonas arter 1 Mengden natrium- eller kaliumioner vist til, basert på vekten av vann i suspensjonene, som vist i tabellene nedenfor, ble tilveiebrakt i form av en 1M oppløsning av natrium- eller kalium, og ble introdusert inn i 0 g prøver av kalsium. Samtidig ble kontrollprøver av kalsiumslurry 1 fremstilt uten natrium eller kalium. Alle prøvene ble inokulert tre ganger med 1 ml Pseudomonas arter. Etter hver inokulering ble prøvene inkuberte ved C i 72 timer. Deretter ble en 1: utblanding i fosfatbufret saltvann (PBS) utplatet på platetellingsagar (PCA). Disse platene ble inkuberte ved C og analysert etter dager.

23 23 Na (ppm på vann) Li (ppm på vann) Innokulering 1 > 4 < 2 < 2 < 2 Innokulering 2 > 4 3 < 2 < 2 Innokulering 3 > 4 > 4 < 2 < 2 K (ppm på vann) Li (ppm på vann) Innokulering 1 > 4 < 2 < 2 Innokulering 2 > 4 < 3 < 2 Innokulering 3 > 4 > 4 < 2 Resultatene i tabellene ovenfor bekrefter at det er bare når natrium eller kalium er brukt i kombinasjon med litium i passende mengde at bakterietellingen til suspensjonene faller under 4 cfu/ml etterfølgende den siste innokuleringen.

24 24 Test e) Natrium- eller kalium- og litiumioner flertallige inokuleringer med biocidresistente Pseudomonas arter Mengden natrium- eller kaliumioner vist til, basert på vekten av vann i suspensjonene, som vist i tabellene nedenfor, ble tilveiebrakt i form av en 1M oppløsning av natrium- eller kalium, og ble introdusert inn i 0 g prøver av kalsium. Samtidig ble kontrollprøver av kalsiumslurry 1 fremstilt uten natrium eller kalium. 1 Alle prøvene ble inokulert tre ganger med 1 ml Pseudomonas arter som er motstandsdyktige glutaraldehyd-isotiazolin blandinger (nevnte blandinger er i form av vandige oppløsninger på 21 vekt % glutaraldehyd, 0,2 vekt % metylisotiazolin, og 0,7 vekt % klorometylisotiazolin). Etter hver inokulering ble prøvene inkuberte ved C i 72 timer. Deretter ble en 1: utblanding i fosfatbufret saltvann (PBS) utplatet på platetellingsagar (PCA). Disse platene ble inkuberte ved C og analysert etter dager. Na (ppm på vann) Li (ppm på vann) Innokulering 1 > 4 < 3 < 2 < 2 Innokulering 2 > 4 > 4 < 3 < 2 Innokulering 3 > 4 > 4 > 4 < 2

25 2 K (ppm på vann) Li (ppm på vann) Innokulering 1 > 4 < 3 < 3 < 2 Innokulering 2 > 4 > 4 > 4 > 4 Innokulering 3 > 4 > 4 > 4 > 4 Resultatene i tabellene ovenfor bekrefter at det er bare når natrium eller kalium er brukt i kombinasjon med litium i passende mengde at bakterietellingen til suspensjonene faller under 4 cfu/ml etterfølgende den siste innokuleringen.

26 26 Patentkrav 1 1. Prosess for å preservere en vandig fremstilling av et mineralmateriale, karakterisert ved at prosessen omfatter de følgende trinnene: (d) tilveiebringelse av en vandig fremstilling av minst ett mineralmateriale; (e) tilsetning til den vandige fremstillingen i trinn a) av en eller flere kilder av litiumioner i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er fra 70 til mindre enn 00 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen; (f) tilsetning til den vandige fremstillingen i trinn a) av en eller flere kilder av natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i en mengde slik at den totale mengden natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i den vandige fremstillingen er fra 00 til mindre enn 700 ppm, beregnet relativt til vannet i fremstillingen; hvor trinn (b) og (c) kan utføres samtidig, eller separat, i enhver rekkefølge. 2. Prosess i samsvar med krav 1, karakterisert ved at nevnte vandige fremstilling hare et faststoffinnhold på fra 1 til 8 %, fortrinnsvis på fra til 82 %, og mer foretrukket på fra til 80 %, basert på tørrvekt relativt til den totale vekten til den vandige fremstillingen. 3. Prosess i samsvar med krav 1 eller 2, karakterisert ved at den vandige fremstillingen i trinn a) har en ph verdi på 6 til,, og fortrinnsvis på fra 7 til Prosess i samsvar med krav 1-3, karakterisert ved at den vandige fremstillingen i trinn a) har en viskositet på fra 0 til 800 mpa, og mer foretrukket på fra 80 til 600 mpa. 3. Prosess i samsvar med krav 1-4, karakterisert ved at mineralmaterialet er naturlig eller syntetisk, og valgt fra gruppen som består av kalsium, kaolin, kaolinsk leire, kalsinert kaolinsk leire, talkum, kalsiumsulfat, kvarts, attapulgitt, montmorillonitt, kiselgur, finfordelt silikat, aluminiumsoksid, aluminiumshydroksid, silikater så som aluminiumsilikat, pimpstein, sepiolitt, dolomitt, kompositt pigmentmaterialer omfattende presipitert kalsium, glimmer, titanoksid, og blandinger derav, og fortrinnsvis fra gruppen som består av et oppmalt kalsium, så som marmor, kalkstein, kritt eller blandinger derav, et presipitert kalsium, dolomitt, kaolin, kaolinsk leire, kalsinert kaolinsk leire eller blandinger derav.

27 27 6. Prosess i samsvar med krav 1-, karakterisert ved at litiumionene er tilveiebrakt i fromt av en vannløselig litiumforbindelse, fortrinnsvis i form av litiumsalter, hvor litiumsaltene mer foretrukket velges fra litium, polymeriske salter av litium, og blandinger av litium med polymeriske salter av litium, hvor de polymeriske saltene av litium fortrinnsvis velges fra litiumsalter av akrylhomopolymere, akryl co-polymere som for eksempel co-polymere av akrylsyre og malesyre og/eller alkrylamid, polyfosfater og blandinger derav, hvor nevnte polymeriske salter av litium er mer fortrinnsvis et Li 2 Na 2 polypfosfat, litium-nartium heksametafosfoat eller litiumpolyakrylat, hvor det er mest foretrukket at litiumsaltet er litium Prosess i samsvar med krav 6, karakterisert ved at i utførelsen hvor nevnte vannløselige litiumforbindelse er en blanding av litium og polymeriske salter av litium, er vektforholdet på nevnte litium: polymeriske salter av litium på fra 0:0 til 99,9:0,1. 8. Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-7, karakterisert ved at litiumionene er tilveiebrakt i den vandige fremstillingen i trinn a) i en mengde slik at den totale mengden litiumioner i den vandige fremstillingen er på fra 70 til 0 ppm, beregnet relativt til vanninnholdet i fremstillingen Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-8, karakterisert ved at nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner er tilveiebrakt i form av en vannløselig natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse, hvor nevnte natriumog/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse fortrinnsvis velges fra natriumog/eller kalium- og/eller magnesium, natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumklorid, blandinger av natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumklorid med polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium, og blandinger av natrium og/eller kalium og/eller magnesium med polymeriske salter av natrium og/eller kalium og/eller magnesium, hvor nevnte vannløselige natriumog/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse mer foretrukket velges fra natriumog/eller kalium- og/eller magnesium, hvor nevnte vannløselige natriumog/eller kalium- og/eller magnesiumforbindelse mest fortrinnsvis er natrium.. Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-9, karakterisert ved at nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner er tilveiebrakt i form av en

28 28 vannløselig fremstilling av trinn a) i en mengde slik at den totale mengden natriumioner i den vandige fremstillingen er på fra 000 til 7000 ppm, beregnet relativt til vannmengden i fremstillingen. 11. Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-, karakterisert ved at nevnte litiumioner i trinn b) og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i trinn c) blir tilsatt samtidig til den vandige fremstillingen i trinn a). 12. Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-, karakterisert ved at nevnte litiumioner i trinn b) og nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner i trinn c) blir tilsatt separat til den vandige fremstillingen i trinn a) Prosess i samsvar med krav 12, karakterisert ved at i tilfellet der litiumionene er tilveiebrakt via et polymerisk salt blir det polymeriske litiumsaltet tilsatt før nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner. 14. Prosess i samsvar med krav 12, karakterisert ved at i tilfellet der natriumog/eller kalium- og/eller magnesiumionene er tilveiebrakt delvis via et polymerisk salt blir det polymeriske natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumsaltet tilsatt før nevnte litiumioner Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-14, karakterisert ved at der ikke foreligger noen tilsetting av biocider i tilegg itl biocidet dannet ved kombinasjonen av litium med magnesium og/eller natrium og/eller kalium i prosessen i følge den foreliggende oppfinneslen. 16. Prosess i samsvar med ethvert av krav 1-1, karakterisert ved at etterfølgende tilsetting av nevnte natrium- og/eller kalium- og/eller magnesiumioner og nevnte litiumioner tørkes den vandige fremstillingen for å oppnå et tørt produkt. 17. Vandig fremstilling som kan oppnås ved prosessen i samsvar med ethvert av krav Vandig fremstilling i samsvar med krav 17, karakterisert ved at den er preservert i forhold til bakterier valgt fra gruppen som består av Thermus sp., Propionibacterium sp., Rhodococcus sp., Panninobacter sp., Caulobacter sp., Brevundimonas sp., Asticcacaulis sp., Sphingomonas sp., Rhizobium sp., Ensifer