(12) Oversettelse av europeisk patentskrift (11) NO/EP 2128238 B1 NORGE (19) NO (1) Int Cl. C12G 3/00 (2006.01) C12H 1/00 (2006.01) Patentstyret (4) Oversettelse publisert: 20..18 (80) Dato for Den Europeiske Patentmyndighets publisering av det meddelte patentet: 20.08.04 (86) Europeisk søknadsnr: 091609.2 (86) Europeisk innleveringsdag: 2009.0.19 (87) Den europeiske søknadens publiseringsdato: 2009.12.02 (84) Utpekte stater: AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR (73) Innehaver: Green Health Biotechnology Co., Ltd. Kangnan Road Dungshr Shiang Yunlin (TW) (72) Oppfinner: Wei, Jaw Yi, Yunlin (TW) Wu, Yu Chien, Yunlin (TW) Lee, Sarina, Yunlin (TW) Lin, Shengfu, Taipei (TW) (74) Fullmektig i Norge: Bryn Aarflot AS, Postboks 449 Sentrum, 04 OSLO, NO (4) Benevnelse: Metode for aldring av alkoholholdige væsker (6) Anførte publikasjoner: EP-A- 1 026 234 US-A- 3 843 809 US-A- 034 238
1 Metode for aldring av alkoholholdige væsker OPPFINNELSENS OMRÅDE Foreliggende oppfinnelse angår et apparat og en metode for aldring av alkoholholdig væsker og mer spesielt et apparat og en metode for aldring av alkoholholdige væsker ved anvendelse av superkritisk teknologi. 1 BESKRIVELSE AV KJENT TEKNIKK Tradisjonelt og mest vanlig oppnås aldring av alkoholholdige væsker ved lagring, hvor alkoholholdig væsker kan lagres i mikroporøse tønner eller eiketønner hvilket tillater naturlig aldring og derved forsterker aroma og smak av alkoholholdige væsker. I tillegg kan komponentene i alkoholholdige væsker som bidrar til hangover og hodepine, så som alkoholholdige urenheter, keton urenheter, aldehyd urenheter og furan aldehyder; som et resultat fjernes. Selv om metoden med aldring av alkoholholdige væsker ved lagring er naturlig, har den en vesentlig ulempe ved at den krever et langt tidsrom for å tillate alkoholholdige væsker å aldres. 20 2 30 3 Derfor er flere andre metoder normalt anvendt for å akselerere aldring av alkoholholdig væsker, som omfatter: (1) Økende hastigheten av oksygen infusjon, beskrevet i patentet US 6,966,20, og dermed akselerert aldring av alkoholholdige væsker med omtrent 0%. Imidlertid er akselerasjonen ved aldring av alkoholholdige væsker begrenset (fra mangfoldige til mer enn ti ganger), eller den alkoholholdige væske kan bli surgjort i prosessen. (2) Akselerering av forestringsprosessen ved oppvarmning, beskrevet i patentene US 6,869,630 og US 6,703,060, Ved økning av temperaturen til omtrent 200 C kan forestringsprosessen akselereres 30-40 ganger. (3) Akselerering av forestringsprosessen ved anvendelse av eiketønner av ulik størrelse og form som har kontinuerlig indre luft passasjer, beskrevet i patentene US 3,942,423, US,37,913 og US 6,378,419. (4) Akselerering av aldringen til alkoholholdige væsker ved anvendelse av lave frekvenser (20-400 Hz) og sterke magnetfelter (-120 Gauss), beskrevet i patent US,860,33. () Akselerering av aldringen til alkoholholdige væsker ved anvendelse av lave frekvenser (20-400 Hz) og sterke magnetfelter (-120 Gauss), beskrevet i patentene US 4,2,676 og Taiwan Utility Model Patent nr. M241431.
2 (6) Anvendelse av katalysatorer som nano-størrelse gull-, sølv- og platinapartikler for akselerering av aldringen til alkoholholdig væsker, soya saus eller vineddik, beskrevet i Taiwan Utility Model Patent nr. M269964. (7) Anvendelse av bisulfitt estrifiseringskatalysatorer som alkalimetall bisulfitter og metabisulfitter for å akselerere reaksjonen til organiske syrer valgt fra gruppen bestående av sitron-, malein- og vinsyre og blandinger derav, med etanol for å oppnå estere mellom syren og etanol, beskrevet i US Patent 3,843,809. 1 I henhold til patentet US 6,869,630 krever tradisjonell aldring av alkoholholdig væsker 36-48 måneder for fullføring av forestringsprosessen, mens det bare vil ta 30-40 dager ved anvendelse av metoden beskrevet i patentet (som akselererer forestringsprosessen omtrent 36 ganger; det vises til linjene 6 67 i første kolonne i patentet). På den annen side, ved anvendelse av metoden beskrevet i patentet US86033 for aldring av alkoholholdig væsker over mange dager til mange uker ville det gi den samme kvaliteten av de alkoholholdige væsker aldret i ett år med hensyn til smak, farge og aroma (som akselererer forestringsprosessen mer enn ti ganger; det vises til linjene 28 30 i femte kolonne i patentet). De tidligere nevnte metoder kan generelt akselerere aldringen til alkoholholdige væsker fra mange ganger til mer enn ti ganger. 20 2 30 3 OPPSUMMERING AV OPPFINNELSEN Foreliggende oppfinnelse anvender teknikken med forestring under superkritiske betingelser, hvilket betydelig akselererer aldringen til alkoholholdige væsker, hvilket igjen betyr at 36-48 måneders forestringsprosess vil kunne oppnås i løpet av minutter ved anvendelse av metoden ifølge foreliggende oppfinnelse, og som ville krever minst 30-40 dager ved anvendelse av metoden ifølge US 6,869,630 (det vises til linjene 6 67 i første kolonne i patentet). Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en metode for å tillate forestringsprosessen å gjennomføres under superkritiske betingelser, hvilket ikke bare forbedrer smaken til alkoholholdig væsker på grunn av akkumulering av estere deri, men også reduserer eller fjerner alkoholholdig urenheter, keton urenheter, aldehyd urenheter og furan aldehyder som bidrar til hangover og hodepiner. Som et resultat forbedrer foreliggende oppfinnelse effektivt kvaliteten til alkoholholdige væsker og reduserer tidsaspektet av aldring av alkoholholdige væsker. Et mål ifølge foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en metode for akselerering av aldring av alkoholholdig væsker.
3 1 20 2 30 3 Et annet mål ifølge foreliggende oppfinnelse er å tilveibringe et apparat for aldring av alkoholholdig væsker i nærvær av en forestringskatalysatorer under superkritiske betingelser. Det første målet oppnås gjennom metoden i krav 1, hvor den alkoholholdig væske forestres i nærvær av en forestringskatalysator, karakterisert ved at nevnte alkoholholdig væske forestres i superkritisk karbondioksid, hvilket reduserer tiden som er nødvendig for aldring av den alkoholholdig væske. Det andre målet oppnås gjennom et apparat for superkritisk aldring, omfattende: en superkritisk kolonne omfattende et kolonneelement, en materialtilførselsanordning og et superkritisk fluid tilførselsanordning; hvor nevnte materialtilførselsanordning tilfører et materiale til nevnte kolonneelement og nevnte superkritisk fluid tilførselsanordning tilfører et superkritisk fluid til nevnte kolonneelement, mens nevnte kolonneelement rommer materialet og det superkritiske fluidet som tilføres dertil og tillater materialet og det superkritiske fluidet å danne en jevnt-fordelt løsning; og en katalysatorkolonne omfattende et kolonneelement og en produktdreneringsanordning; hvor nevnte kolonneelement rommer en katalysator deri og nevnte produktdreneringsanordning er for drenering av et produkt vekk fra nevnte kolonneelement av nevnte katalysatorkolonne; nevnte katalysatorkolonne og nevnte superkritiske kolonne er forbundet for å tillate nevnte jevnt-fordelte løsning å komme i kontakt med nevnte katalysator og gjennomgå katalytiske reaksjoner. Det tidligere beskrevne apparat for superkritisk aldring kan være et batch type produksjonsapparat eller et kontinuerlig type produksjonsapparat og er fortrinnsvis et kontinuerlig type produksjonsapparat. Når nevnte apparat for superkritisk aldring er et kontinuerlig type produksjonsapparat, kan nevnte materialtilførselsanordning være av hvilken som helst tidligere kjent kontinuerlig type materialtilførselsanordning, så som for eksempel en pumpe. Når nevnte apparat for superkritisk aldring er et batch type produksjonsapparat, kan nevnte materialtilførselsanordning være av hvilken som helst tidligere kjent kontinuerlig type materialtilførselsanordning, som for eksempel en pumpe, eller enkle åpne og lukke anordninger (åpningen åpnes, materialet blir hellet i og deretter lukket og forseglet). Nevnte superkritisk fluid tilførselsanordning kan være av hvilken som helst tidligere kjent superkritisk fluid tilførslsanordning, som for eksempel en pumpe, og er fortrinnsvis videre utstyrt med kontrollventiler for å kontrollere trykk og strømningshastighet. Nevnte superkritiske fluid er fortrinnsvis superkritisk karbondioksid.
4 1 20 2 30 3 Nevnte superkritiske kolonne er fortrinnsvis fylt med et pakkemateriale og nevnte pakkemateriale kan være hvilket som helst pakkemateriale som øker antallet teoretisk plater, så som destillasjonspakkemateriale, ett eksempel er Pro-Pak (et destillasjonspakkemateriale produsert av CANNON Instrument Company), som effektivt øker reaksjonshastigheter og tillater en superkritisk kolonne som er nødvendig for å utøve reaksjoner i mindre relativ størrelsesskala. Nevnte superkritiske kolonne er ikke begrenset i størrelse på noe vis og en større superkritisk kolonne tillater større produksjon, mens en mindre superkritisk kolonne tillater mindre produksjon. Strømningshastigheten til superkritisk karbondioksid til den superkritiske kolonnen er bestemt av størrelsen til den superkritiske kolonnen. Videre er trykket i den superkritiske kolonnen en essensiell faktor for at karbondioksid forblir som et superkritisk fluid og trykkintensiteten varierer for forskjellige typer av aldringsreaksjoner. For aldring av alkoholholdige væsker som et eksempel holdes trykket i den superkritiske kolonnen fortrinnsvis ved 69-34 bar (00-000 psi); mer foretrukket ved 138-276 bar (2000-4000 psi) og mest foretrukket ved 172-207 bar (200-3000 psi). I tillegg er temperatur i den superkritiske kolonnen en annen vital faktor for at karbondioksid forblir som et superkritisk fluid og nivået på temperaturene varierer for forskjellige typer av aldringsreaksjoner. For aldring av alkoholholdige væsker som et eksempel er temperaturen fortrinnsvis 30-0 C; mer foretrukket 40-90 C og mest foretrukket 4-6 C. Når den superkritiske kolonnen er større i størrelse, er en temperaturkontrollanordning fortrinnsvis videre omfattet for å opprettholde temperaturen i nevnte superkritiske kolonne. Nevnte temperaturkontrollanordning kan være hvilken som helst tidligere kjent temperaturkontrollanordninger, så som for eksempel kontrollerbare oppvarmningsspiraler eller varmt-vann sirkulasjonsanordninger. Nevnte superkritiske kolonne er ikke begrenset i størrelse på noen måte og en større superkritisk kolonne tillater større produksjon, mens en mindre superkritisk kolonne tillater mindre produksjon. Katalysatoren i katalysatorkolonnen varierer også i henhold til forskjellige typer av aldringsreaksjoner. I tilfellet av forestringsprosesser kan nevnte katalysatorer være hvilken som helst tidligere kjent forestringskatalysatorer, så som lipase, for eksempel Novozym 43 (anskaffet fra det Danske Novozymes company). Nevnte katalysator er ikke begrenset i mengde på noen som helst måte; mer katalysator gir mer effektiv aldringsreaksjon, mens mindre katalysator som gir mindre effektiv aldringsreaksjon.
1 20 2 30 3 Anvendelsen av nevnte apparat for superkritisk aldring bestemmes av typen aldringsreaksjon. Ved aldring av alkoholholdige væsker er reaksjonsbetingelsene beskrevet ved de følgende metoder for aldring av alkoholholdig væsker. Det tidligere nevnte apparat for superkritisk aldring kan anvendes til akselererer av aldring av alkoholholdige væsker, men fagmannen kjent med fremstilling av matvarer og medikamenter vil også kunne anvende apparatet identisk med eller lignende å utføre aldring av hvilke som helst matvarer eller medikamenter; aldring av spiselige vineddik er ett av eksemplene. En metode for aldring alkoholholdig væsker er omfattet i denne beskrivelsen, hvor en forestringskatalysator anvendes for esterifisering av alkoholholdige væsker, karakterisert ved at: nevnte forestringsomsetning av alkoholholdige væsker utføres i superkritisk karbondioksid, hvilket betydelig redusere tiden som er nødvendig for aldring av alkoholholdig væsker. For at nevnte superkritisk karbondioksid skal være effektiv for nevnte forestringsreaksjon, tillates først karbondioksid å danne et superkritisk fluid i den superkritiske kolonne ved 69-34 bar (00-000 psi) og ved 30-0 C og deretter transporteres den superkritiske karbondioksid alkoholholdige væske til nevnte katalysatorkolonne for å gjennomgå forestring. Nevnte superkritiske kolonne er fortrinnsvis fylt med pakkemateriale og nevnte pakkemateriale kan være hvilket som helst pakkemateriale som øker antallet teoretisk plater, så som destillasjonspakkemateriale. For eksempel tillater destillasjonspakkematerialet Pro-Pak, som effektivt øker reaksjonshastigheten, en superkritisk kolonne nødvendig for å utføre reaksjonen i mindre skala. Nevnte superkritiske kolonne er ikke begrenset i størrelse på noen som helst måte og en større superkritisk kolonne tillater større produksjon, mens en mindre superkritisk kolonne tillater mindre produksjon. Strømningshastigheten til karbondioksid i den superkritiske kolonne er bestemt av størrelsen til den superkritiske kolonne, men trykket i den superkritiske kolonne holdes fortrinnsvis ved 69-34 bar (00-000 psi); mer foretrukket ved 138-276 bar (2000-4000 psi) og mest foretrukket ved 172-207 bar (200-3000 psi). Temperaturen i nevnte superkritiske kolonne er fortrinnsvis 30-0 C; mer foretrukket 40-90 C og mest foretrukket 4-6 C. Nevnte forestringsprosess kan være en batch type reaksjon eller en kontinuerlig type reaksjon og er fortrinnsvis en kontinuerlig type reaksjon. Ved en kontinuerlig type reaksjon er strømningshastigheten til de alkoholholdige væsker til den superkritiske kolonne ikke begrenset på noen som helst måte; større
6 1 20 strømningshastigheten gir mindre effektive aldringsprosess, mens mindre strømningshastigheten gir mer effektiv aldringsprosess. Trykket i nevnte katalysatorkolonne holdes fortrinnsvis ved 69-34 bar (00-000 psi); mer foretrukket ved 138-276 bar (2000-4000 psi) og mest foretrukket ved 172-207 bar (200-3000 psi). Det er generelt mer foretrukket å ha trykket i katalysatorkolonnen identisk med eller litt mindre enn trykket i den superkritiske kolonnen. Katalysatoren i nevnte katalysatorkolonne kan være hvilken som helst tidligere kjent forestringskatalysatorer, så som en lipase. Nevnte katalysator er ikke begrenset i mengde på noen som helst måte; mer katalysator gir mer effektiv aldringsreaksjon, mens mindre katalysator gir mindre effektiv aldringsreaksjon. Temperaturen i nevnte katalysatorkolonne er fortrinnsvis 30-0 C; mer foretrukket 40-90 C og mest foretrukket 4-6 C. Det er generelt mer foretrukket å ha temperaturen i katalysatorkolonnen identisk med temperaturen i den superkritiske kolonnen. Generelt er produktiviteten høyere ved anvendelse av større superkritiske kolonner og katalysatorkolonner og mindre ved anvendelse av mindre superkritiske kolonner og katalysatorkolonner. Superkritisk forestring er mer effektive ved anvendelse av en mindre strømningshastighet til de alkoholholdige væsker og et større volum av katalysatorer og vice versa. 2 30 3 KORT BESKRIVELSE AV TEGNINGER Fig. 1a er et GC/MS spektrum for kommersiell Kinman Durra vin. Fig. 1b er et GC/MS spektrum for Kinman Durra vin fra Kontrolleksempel 3. Fig. 1c er et GC/MS spektrum for Kinman Durra vin som hadde vært lagret i tyve år. Fig. 1d er et GC/MS spektrum for Kinman Durra vin som hadde vært lagret i femti år. Fig. 1e er et GC/MS spektrum for Kinman Durra vin produsert i Eksempel 1. Fig. 2a er et GC/MS spektrum for kommersiell Wuliangye vin. Figurene. 2b og 2c er GC/MS spektra for Wuliangye vin produsert i henholdsvis Eksemplene 2 og 3. Figurene. 3a, 3b, 3c, 3d og 3e er GC/MS spektra for Suntory Whisky produsert i henholdsvis Eksemplene 4,, 6, 7 og 8. Fig. 4 er et skjematisk blokkdiagram som viser et apparat for superkritisk aldring ifølge foreliggende oppfinnelse. Fig. er en skjematisk oversikt som viser et apparat for superkritisk aldring i henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen.
7 DETALJERT BESKRIVELSE AV FORETRUKNE UTFØRELSESFORMER Apparatet og metoden ifølge foreliggende oppfinnelse kan best forstås med referanse til følgende foretrukne utførelsesformer og eksempler (med kontrolleksempler) ifølge oppfinnelsen. 1 20 2 30 3 En foretrukket utførelsesform: Fig. 4 er et skjematisk blokkdiagram som viser et apparat for superkritisk aldring i henhold til én av de foretrukne utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse, omfattende en materialtilførselsanordning 0, en superkritisk fluid tilførselsanordning 200, en superkritisk kolonne 300, en katalysatorkolonne 400 og en produktkolonne 00. Videre er det angitt en kopling (angitt som en linje som forbinder komponentene i diagrammet) som forbinder materialtilførselsanordningen 0 og den superkritiske kolonne 300; en annen kopling (angitt som en linje som forbinder komponentene i diagrammet) som forbinder det superkritiske fluid tilførselsanordningen 200 og den superkritiske kolonne 300 og ytterligere en annen kopling (angitt som en linje som forbinder komponentene i diagrammet) som forbinder den superkritiske kolonne 300 og katalysatorkolonnen 400, og ytterligere en annen kopling (angitt som en linje som forbinder komponentene i diagrammet) som forbinder katalysatorkolonnen 400 og produktkolonnen 00. Fig. er en skjematisk tegning som viser et apparat for superkritisk aldring konstruert i henhold til den foretrukne utførelsesform av oppfinnelsen. Materialtilførselsanordningen 0 i Fig. 4 omfatter en pumpe 1 i Fig., som tjener som en anordning for innføring av et materiale inn i den superkritiske kolonne 300 via et rør 613. På den annen side omfatter den superkritisk fluid tilførselsanordning 200 i Fig. 4 en pumpe 2 i Fig., som tjener som en anordning for innføring et superkritisk fluid inn i den superkritiske kolonne 300 via et rør 623. I tillegg forbinder et rør 634 også den superkritiske kolonne 300 og katalysatorkolonnen 400, for å tillate det superkritisk fluid å transportere materialet fra den superkritiske kolonne 300 inn i katalysatorkolonnen 400 slik at forestring kan skje. Katalysatorkolonnen 400 har også et annet rør 640 for tapping av et produkt ut av katalysatorkolonnen 400 over i en produktkolonne 00 (vist i Fig. 4); den superkritiske kolonne 300 er fylt med pakkemateriale 700 og katalysatorkolonnen 400 omfatter også lipase som ikke er gitt noe komponentnummer. Røret 623 er videre forbundet med et utløpsrør 630 for slippe ut en del av eller alt superkritisk fluid når nødvendig. Rørene 613, 623, 630, 634 og 640 er også utstyrt med ventiler (angitt i diagrammet men ikke gitt komponentnummer) for å kontrollere fluidstrømmene. Videre er røret 634 også utstyrt med trykkmålere (angitt i diagrammet men ikke gitt komponentnummer) for å vise og
8 kontrollere trykknivåene i den superkritiske kolonnen 300 og katalysatorkolonnen 400. Den superkritiske kolonne 300 og katalysatorkolonnen 400 omfatter også en temperaturkontrollanordninger, (ikke angitt i diagrammet), for å kontrollere temperaturen i den superkritisk kolonnen 300 og katalysatorkolonnen 400. Kontrolleksempler 1-3: 00 ml 8 Kinman Durra vin solgt kommersielt i Taiwan ble hellet over i forskjellig 00 ml vinflasker og deretter tilsatt 3 g, g og g av et enzym i hver flaske. Flaskene ble forseglet i 6 måneder og deretter åpnet for testing. Enzymet var Novozym 43. Vinprøver som hadde vært underkastet forestring ble sammenlignet med de som hadde ikke hadde det med hensyn på smak, farge og aroma. Det ble ikke funnet betydelige forskjeller mellom de to gruppene. 1 20 2 Eksempel 1 Apparatet vist i Fig. ble anvendt i dette eksemplet, hvor porsjoner av 8 Kinman Durra vin solgt kommersielt i Taiwan ble aldret. Den superkritiske kolonnen hadde et volum på 37 liter og ble fylt med 18 kg av Pro-Pak ; 1 kg av en katalysator ble anvendt i katalysatorkolonnen og den anvendte katalysatoren var Novozym 43. Reaksjonsbetingelsene var at de superkritisk karbondioksid kolonnene ble holdt ved 172 bar (200 psi) og 0 C og en strømningshastighet av Durra vin på 0 L/t. Deretter ble sammenligninger utført mellom den forestrede vin, ikke-forestret 8 Kinman Durra vin, Kinman Durra vin lagret i 20 år og Kinman Durra vin lagret i 0 år og solgt i Taiwan med hensyn på smak, farge og aroma. Resultatene er vist i Tabell 1, som indikerer at vinprøver produsert i Eksempel 1 er betydelig bedre enn 20-års og 0-års lagret Kinman Durra vin med hensyn på deres smak, farge og aroma. 30 Tabell 1: Sammenligning av smak, farge og aroma mellom Kinman Durra vin og vin produsert i Eksempel 1. Smak Farge Aroma 8 Kinman Durra vin Skarp Transparent og Skarp ( Pungent ) fargeløs 20-år Kinman Durra vin Lett skarp Lett gylden Lett skarp 0-år Kinman Durra vin Mildt skarp Lett gylden Mildt skarp Vin produsert i Eksempel 1 Rund Gylden Aromatisk ( Smooth )
9 I neste trinn ble GC/MS (Gass kromatografi/massespektroskopi) analyser utført på den kommersielle 8 Kinman Durra vin, vin produsert i kontrolleksempel 3, 20-års og 0-års Kinman Durra viner og vin produsert i Eksempel 1; med strømmingshastighet ved GC/MS analyser på ved 1 ml/min, innledende temperatur på 40 C, temperaturøkning på C/min og temperaturen deretter holdt på 260 C. De resulterende spektra er vist i figurene 1a, 1b, 1c, 1d og 1e; hvor toppene på venstre side i sirklene indikerer tilstedeværelsen av etylheksadecanoat i en mengde på henholdsvis omtrent 700K (ekvivalent til 700000), 0K, 900K, 0K og større enn 00K i figurene 1a til 1e, mens toppene vist på høyre side i sirklene indikerer tilstedeværelsen av etyllinoleat i en mengde på henholdsvis omtrent 400K, 0K, 00K, 00K og 400K i figurene 1a til 1e. Resultatene angir at forestring under superkritiske betingelser ifølge foreliggende oppfinnelse øker esterkonsentrasjonen i vinen noe som gjør vinen mer aromatisk. 1 20 Eksemplene 2-3 Apparatet vist i Fig. ble anvendt i dette eksemplet, hvor porsjoner av Wuliangye vin produsert i Kina ble aldret. Den superkritiske kolonne hadde et volum på liter og ble fylt med kg av Pro-Pak ; 200 g katalysator ble anvendt i katalysatorkolonnen og den anvendte katalysatoren var Novozym 43. Reaksjonsbetingelsene var at de superkritisk karbondioksid kolonnene ble holdt ved 172 bar (200 psi) og 0 C og strømningshastigheten til Wuliangye vinen satt til henholdsvis 3 L/t og 1, L/t for eksemplene 2 og 3,. 2 Tabell 2 viser sammenligninger av smak, farge og aroma mellom vinprøver som hadde gjennomgått forestring og de som ikke hadde. Det ble oppdaget at smak, farge og aroma til vinen produsert i eksemplene 2 og 3 var klart bedre enn tilsvarende for ikke-esterefisert vin. 30 Tabell 2: Sammenligning av smak, farge og aroma mellom Wuliangye vin og vin produsert i eksemplene 2 og 3. Smak Farge Aroma Kommersiell Wuliangye vin Skarp Transparent og Skarp fargeløs Vin produsert i eksempel 2 Rund Gylden Aromatisk Vin produsert i eksempel 3 Rund Gylden Aromatisk
Deretter ble GC/MS analyser også utført for ikke-esterified vin og vin produsert i eksemplene 2 og 3; med strømningshastigheten ved GC/MS analysene satt til 1 ml/min, innledende temperatur på 40 C, temperaturøkning på C/min og temperaturen ble deretter holdt ved 260 C. De resulterende spektra er vist i figurene 2a, 2b og 2c; hvor mengden av etylheksadecanoat er henholdsvis omtrent 0K, 300K og 0K; mens mengden av etyllinoleat er henholdsvis omtrent 0K, 200K og 400K. Resultatene viser at forestring under superkritiske betingelser øker esterkonsentrasjon i alkoholer, som i sin tur gjør alkoholene mer aromatiske. 1 Eksemplene 4-8 Porsjoner av kommersiell Suntory Whisky plassert i den superkritiske kolonnen vist i Fig. for å gjennomgå reaksjoner, hvor den superkritiske kolonne hadde et volum på liter og fylt med kg av Pro-Pak ; 200 g katalysatorer ble anvendt i katalysatorkolonnen og katalysatoren anvendt var Novozym 43. For reaksjonen ble den superkritisk karbondioksid i kolonnene holdt ved 172 bar (200 psi) og 0 C og strømningshastigheten til Suntory Whisky i eksemplene 4,, 6, 7 og 8 ble satt til 3,0 L/t, 2, L/t, 2,0 L/t, 1, L/t og 1,0 L/t. 20 Tabell 3 viser sammenligning av smak, farge og aroma mellom vinprøver som hadde gjennomgått forestring og de som ikke hadde. Det ble funnet at smak, farge og aroma til vin produsert i eksemplene 4-8 var klart bedre enn for ikke-esterifisert vin. Tabell 3: Sammenligning av smak, farge og aroma mellom Suntory Whisky og vin produsert i eksemplene 4-8. Smak Aroma Aroma Suntory Whisky Skarp Brunaktig gul Skarp og fyldig Vin produsert i eksempel 4 Rund Lett brun Lett fruktaktig aroma Vin produsert i eksempel Rund Lett brun Lett fruktaktig aroma Vin produsert i eksempel 6 Rund Lett brun Lett fruktaktig aroma Vin produsert i eksempel 7 Rund Lett brun Lett fruktaktig aroma Vin produsert i eksempel 8 Rund Lett brun Lett fruktaktig aroma 2 30 Igjen ble GC/MS analyser utført av vinen produsert i eksemplene 4-8; med strømningshastigheten for GC/MS analysene satt til 1 ml/min, innledende temperatur på 40 C, temperaturøkning på C/min og temperaturen deretter holdt ved 260 C. De resulterende spektra er vist i figurene 3a, 3b, 3c, 3d og 3e. I hver av spekterne er en topp som representerer eddiksyre (Topp 2) og en topp som representerer urenheter
11 hovedsakelig av 3-metyI1-butanol (Topp 1) forstørret og vist i midten av hvert spektrum. Resultatene indikerer at forestring under superkritiske betingelser effektivt reduserer konsentrasjonen av urenheter i alkoholer, og således reduserer den skarpe smaken og skarpe lukten av alkoholene. Eksemplene 9-24 [0049] Kinman Durra vin solgt i Taiwan ble underkastet forestring under superkritiske betingelser ved anvendelse av utstyret beskrevet i eksempel 2 (det vises til tabell 4 for mengden av katalysator anvendt) og reaksjonsbetingelsene listet opp i tabell 4 og smak, farge og aroma til de forestrede vinene ble sammenlignet og vist i tabell 4. Tabell 4: Reaksjonsbetingelsene og resultater av eksemplene 9-24. Eks. Trykk Temp. Katalystormengdhastighet Strømnings- Smak Farge Aroma (bar (psi) ( C) ) (g) (L/t) 9 138 2000 6 200 1, Rund Gylden Aromatisk 172 200 6 200 1, Rund Gylden Aromatisk 11 207 3000 6 200 1, Rund Gylden Aromatisk 12 242 300 6 200 1, Rund Gylden Aromatisk 13 276 4000 6 200 1, Rund Gylden Aromatisk 14 207 3000 40 200 2, Rund Lett Aromatisk gull 1 207 3000 0 200 2, Rund Lett Aromatisk gull 16 207 3000 60 200 2, Rund Lett Aromatisk gull 17 207 3000 70 200 2, Rund Gylden Aromatisk 18 207 3000 80 200 2, Rund Gylden Aromatisk 19 207 3000 90 200 2, Rund Gylden Aromatisk 20 193 2800 4 0 1,0 Rund Gylden Aromatisk 21 193 2800 4 1, Rund Gylden Aromatisk 22 193 2800 4 200 2,0 Rund Lett Aromatisk gull 23 193 2800 4 20 2, Rund Lett Aromatisk gull 24 193 2800 4 300 3,0 Rund Lett Aromatisk gylden
12 119119/ALK P A T E N T K R A V 1. Metode for aldring av en alkoholholdig væske, hvor den alkoholholdig væske forestres i nærvær av en forestringskatalysator, karakterisert ved at nevnte alkoholholdig væske forestres i superkritisk karbondioksid, hvilket reduserer tiden som er nødvendig for aldring av den alkoholholdig væske. 2. Metode ifølge krav 1, hvor nevnte superkritiske karbondioksid først tillates å danne et superkritisk fluid i en superkritisk kolonne ved 69-34 bar (00-000 psi) og 30-0 C og deretter transporterer nevnte superkritiske karbondioksid nevnte alkoholholdige væske til en katalysatorkolonne inneholdende nevnte forestringskatalysator. 1 3. Metode ifølge krav 2, hvor trykket i nevnte katalysatorkolonne og nevnte superkritiske kolonne er identiske og temperaturen i nevnte katalysatorkolonne og nevnte superkritiske kolonne også er identiske. 20 4. Metode ifølge krav 2, hvor nevnte superkritiske kolonne er fylt med destillasjonspakkemateriale og nevnte forestringskatalysator i nevnte katalysatorkolonne er lipase.. Metode ifølge krav 4, hvor nevnte trykk er 138-276 bar (2000-4000 psi, fortrinnsvis 172-207 bar (200-3000 psi). 2 6. Metode ifølge krav 4, hvor nevnte temperatur er 40-90 C, fortrinnsvis 4-6 C. 7. Metode ifølge krav 2, som utføres i en kontinuerlig type prosess. 30 3 8. Apparat for superkritisk aldring, omfattende: en superkritisk kolonne omfattende et kolonneelement, en materialtilførselsanordning og et superkritisk fluid tilførselsanordning; hvor nevnte materialtilførselsanordning tilfører et materiale til nevnte kolonneelement og nevnte superkritisk fluid tilførselsanordning tilfører et superkritisk fluid til nevnte kolonneelement, mens nevnte kolonneelement rommer materialet og det superkritiske fluidet som tilføres dertil og tillater materialet og det superkritiske fluidet å danne en jevnt-fordelt løsning; og en katalysatorkolonne omfattende et kolonneelement og en produktdreneringsanordning; hvor nevnte
13 kolonneelement rommer en katalysator deri og nevnte produktdreneringsanordning er for drenering av et produkt vekk fra nevnte kolonneelement av nevnte katalysatorkolonne; nevnte katalysatorkolonne og nevnte superkritiske kolonne er forbundet for å tillate nevnte jevnt-fordelte løsning å komme i kontakt med nevnte katalysator og gjennomgå katalytiske reaksjoner. 9. Apparat ifølge krav 8, hvor nevnte superkritiske fluid er superkritisk karbondioksid.. Apparat ifølge krav 8, hvor nevnte superkritisk fluid tilførselsanordning videre omfatter en kontrollventil for kontroll av trykk og strømningshastighet til nevnte superkritiske fluid. 11. Apparat ifølge krav 8, hvor nevnte superkritiske kolonne er fylt med destillasjonspakkemateriale. 1 12. Apparat ifølge krav 8 videre omfattende en temperaturkontrollanordning for å kontrollere temperaturen i nevnte superkritiske kolonne.