europeisk patentskrift

Transkript

1 (12) Oversettelse av europeisk patentskrift (11) NO/EP B1 (19) NO NORGE (1) Int Cl. CL 1/16 (06.01) CG 2/00 (06.01) F02B 79/00 (06.01) Patentstyret (21) Oversettelse publisert (80) Dato for Den Europeiske Patentmyndighets publisering av det meddelte patentet (86) Europeisk søknadsnr (86) Europeisk innleveringsdag (87) Den europeiske søknadens Publiseringsdato () Prioritet 08.0., EP, 0860 (84) Utpekte stater AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR (73) Innehaver Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Carel Van Bylandtlaan, 296 HR The Hague, Nederland (72) Oppfinner BERENTSEN, Peter Marinus, Badhuisweg 3, NL-31 CM Amsterdam, Nederland CLARK, Richard Hugh, Pool LaneInce, ChesterCheshire CH2 4NU, Storbritannia HOLLAND, Steven Philip, Pool LaneInce, ChesterCheshire CH2 4NU, Storbritannia STEVENSON, Paul Anthony, Pool LaneInce, ChesterCheshire CH2 4NU, Storbritannia WARDLE, Robert Wilfred Matthews, Pool LaneInce, ChesterCheshire CH2 4NU, Storbritannia WILBRAND, Karsten, Hohe-Schaar-Strasse 36, 217 Hamburg, Tyskland (74) Fullmektig Tandbergs Patentkontor AS, Postboks 70 Vika, 0118 OSLO, Norge (4) Benevnelse BRUK AV DRIVSTOFFSAMMENSETNINGER (6) Anførte publikasjoner EP-A US-A US-A US-A WO-A-08/046900

2 1 Beskrivelse [0001] Denne oppfinnelsen angår bruk av en visse typer drivstoffkomponent i drivstoffsammensetninger, med hensikt å redusere syre akkumuleringsrater i motorsmøremidler. 2 3 [0002] Det er kjent å bruke smøremiddelfluider i motorer for å redusere friksjon mellom, og dermed slitasje på, bevegelige deler. [0003] Under bruk av en motor kan imidlertid egenskapene til et smøremiddel gradvis degraderes over tid, til et punkt der ytelsen blir svekket, og den må skiftes. Mye av denne smøremiddeldegraderingen er på grunn av forurensninger som passerer fra forbrenningskammeret i bunnpannen. For eksempel kan sot akkumuleres i smøremiddelet, og ettersom det gjør det så øker viskositeten av fluidet inntil det ikke lenger kan fungere effektivt. Sotpartikler kan også agglomerere og de blir slipende, noe som igjen bidrar til motorslitasje. [0004] Et smøremiddel kan også forringes på grunn av oksidasjon. Dette resulterer i en økning i innholdet av karboksylsyre. Nitrering av smøremiddelet kan i tillegg oppstå ettersom nitrogenoksider blir oppløst fra motoren, vanligvis som nitrater og nitrat og salpeterholdige syrer - dette resulterer også i en generell økning i surhet. Sure komponentene har en tendens til å være etsende, og kan derfor føre til ytterligere motorslitasje. [000] Selv om smøremidler vanligvis er formulert med et "basereservoar" for å nøytralisere sure komponenter som akkumuleres i dem under bruk, for rask en økning i syreinnhold, eller tilsvarende for rask en reduksjon i baseinnhold, er det klart uønsket på grunn av den potensielle virkningen på motorkorrosjon. [0006] Videre, både oksidasjon og nitrering kan føre til dannelse av slamforløperprodukter. Oljeoksidasjon gir opphav til svært tyktflytende agglomererte hydrokarboner som kan festes som "slam" på de indre motoroverflater, og kan etablere seg i områder med lav oljestrømningsrate. Dette reduserer effektivt oljevolum og følgelig øker slitasje. Dermed, akkumulering av slam i et smøremiddel kan også svekke ytelsen og forkorte intervallet mellom smøremiddelforandringer. [0007] Drenering og utskifting av en motorolje kan være kostbart og tidkrevende. Det vil derfor være ønskelig å kunne redusere hastigheten av smøremiddelforringelse og dermed å øke intervallet mellom smøremiddelforandringer. Det ville også være ønskelig å kunne oppnå disse forbedringene uten å måtte endre selve motoren, og uavhengig av innholdet av smøremiddelfluidet. [0008] US 0/ avdekker bruk av Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoff i en motor.

3 2 [0009] Ifølge et første aspekt av denne oppfinnelsen tilveiebringes bruk av en Fischer- Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent i en drivstoffsammensetning, med hensikt å redusere hastigheten av akkumulering av sure komponenter i et smøremiddelfluid som er tilstede i en forbrenningsmotor som går på drivstoffsammensetningen. [00] De sure komponentene kan spesielt være utvunnet fra oksidasjon og/eller nitrering av smøremiddelfluidet. De kan, for eksempel velges fra karboksylsyrer, nitrat og salpeterholdige syrer og blandinger av disse. "Rate av akkumulering" av slike komponenter er graden av endring (økning) i deres konsentrasjon i smøremiddelfluidet. Denne oppfinnelsen brukes til å redusere hastigheten av akkumulering av sure komponenter andre enn de tilstedeværende i sot, for eksempel sot dannet på grunn av ufullstendig forbrenning. [0011] Dermed, ifølge et andre aspekt av denne oppfinnelsen tilveiebringes bruk av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent i en drivstoffsammensetning, også med hensikten å redusere hastigheten av oksidasjon og/eller nitrering av et smøremiddelfluid som er tilstede i en forbrenningsmotor som går på drivstoffsammensetningen. [0012] I foreliggende sammenheng kan en forbrenningsmotor være, for eksempel en gnisttennings ("bensin") motor eller en komprimeringstennings ("diesel") motor. I en utførelsesform av denne oppfinnelsen er motoren en dieselmotor. 2 3 [0013] Drivstoffsammensetning kan være enhver drivstoffsammensetning som er egnet for bruk i en forbrenningsmotor. Det kan for eksempel være en bensin (petroleum) drivstoffsammensetning eller en dieseldrivstoffsammensetning. I tillegg til Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoff komponenten kan drivstoffsammensetningen inneholde ett eller flere (vanligvis diesel) baserte brensel, og/eller én eller flere ikke- Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenter. [0014] Den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoff-komponenten kan være brukt på en konsentrasjon, basert på total drivstoffsammensetning, på 1 % v/v eller høyere, eller 2- eller - eller -% v/v eller større, for eksempel 0 % v/v eller større eller 80 eller 90 % v/v eller større. Konsentrasjonen i samlede sammensetningen kan være opptil 0 % v/v, for eksempel opp til 99,8 % v/v eller opptil 99, % v/v eller 99% v/v. [00] I en utførelsesform av denne oppfinnelsen består drivstoffsammensetningen hovedsakelig av den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponent; Den kan for eksempel inneholde 98 % v/v eller mer av den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoff komponenten eller 99 % v/v eller større, eller 99, eller 99,8 % v/v eller større, eventuelt sammen med ett eller flere drivstoff tilsetningsstoffer. [0016] Dermed, denne oppfinnelsen omfavner også bruk av en Fischer-Tropschutvunnet drivstoffkomponent som en drivstoffsammensetning i en forbrenningsmotor,

4 3 med hensikt å redusere hastigheten av akkumulering av sure komponenter i, og/eller hastigheten av oksidasjon eller nitrering av et smøremiddelfluid som er tilstede i motoren mens den går på drivstoffsammensetning (dvs på Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent). 2 [0017] I en utførelsesform av denne oppfinnelsen, er drivstoffsammensetning hvor den Fischer-Tropsch-utvunne komponenten er brukt en dieseldrivstoffsammensetning som er egnet og/eller tilpasset og/eller ment for bruk i en dieselmotor. Den kan derfor omfatte en eller flere dieselbaserte brensel, vanligvis gassoljer, som kan være ikke - Fischer-Tropsch-utvunnet brensel (for eksempel petroleum-utvunnet "destillatet"). Det kan for eksempel være en dieseldrivstoffsammensetning for biler, for bruk i krafttilførsel til et motorkjøretøy. [0018] En dieseldrivstoffsammensetning utarbeidet ifølge denne oppfinnelsen kan inneholde, i tillegg til den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten én eller flere dieseldrivstoffkomponenter av konvensjonell type. Slike komponenter vil typisk omfatte flytende hydrokarboner mellomdestillatet brenselolje(er), for eksempel petroleum utvunne gassoljer. Vanligvis kan slike drivstoffkomponenter være organisk eller syntetisk utvunnet, og er egnet fremstilt ved destillasjon av et ønsket område av fraksjoner fra en råolje. De vil vanligvis ha kokepunkt i vanlig diesel område 0 til 4 C eller 170 til 370 C, avhengig av grad og bruk. Vanligvis, vil drivstoffsammensetningen inkludere ett eller flere fraksjonerte produkter, oppnådd ved å splitte tunge hydrokarboner. [0019] En petroleum utvunnet gassolje kan for eksempel oppnås ved raffinering og eventuelt (hydro) behandle en råoljekilde. Det kan være en enkelt gassoljestrøm oppnådd fra en slik raffineringsprosess eller en blanding av flere gassoljefraksjoner oppnådd i raffineringsprosessen via ulike behandlingsruter. Eksempler på slike gassoljefraksjoner er ubehandlet gassolje, vakuum gassolje, gassolje som oppnådd i en termisk fraksjoneringsprosess, lette og tunge sykliske oljer som oppnås i en fluid katalytisk fraksjoneringsenhet og gassolje som oppnås fra en hydrocrackerenhet. Valgfritt kan en petroleumsutvunnet gassolje omfatte noe petroleumsutvunnet parafinfraksjon. [00] Slike gassoljer kan bli behandlet i en hydroavsvovlingsenhet (HDS) for å redusere svovelinnholdet til et nivå som er egnet for inkludering i en dieseldrivstoffsammensetning. 3 [0021] Dieseldrivstoffkomponenter i en sammensetning som er utarbeidet i henhold til denne oppfinnelsen, har vanligvis en tetthet på fra 70 til 900 kg/m 3, fortrinnsvis fra 800 til 860 kg/m 3, ved C (ASTM D-402 eller EN ISO 367) og/eller en

5 4 kinematisk viskositet ved 40 C (VK 40) av fra 1, til 6,0 centistoke (mm 2 /s) (ASTM D-44 eller EN ISO-34). [0022] Referanser i denne spesifikasjonen for viskositet, med mindre annet er spesifisert, er ment å være kinematisk viskositet. 2 [0023] I en dieseldrivstoffsammensetning utarbeidet etter denne oppfinnelsen, kan et basisdrivstoff selv omfatte en blanding av to eller flere dieseldrivstoffkomponenter av typene som er beskrevet ovenfor. Det kan være, eller inneholde en såkalt "biodiesel" drivstoffkomponenter som vegetabilsk olje, herdet vegetabilsk olje eller vegetabilsk olje derivat (f.eks. en fettsyreester, spesielt en fettsyremetylester) eller et annet oksygenat som en syre, keton eller ester. Slike komponenter trenger ikke nødvendigvis å være bioutvunnet. [0024] En drivstoffsammensetning utarbeidet etter denne oppfinnelsen, spesielt en diesel og mer spesielt en diesel for biler, inneholder egnet ikke mer enn 000 ppmw (parts per million etter vekt) av svovel, vanligvis fra 00 til 000 ppmw, eller fra 00 til 00 ppmw, eller alternativt opptil 00 ppmw. Sammensetningen kan for eksempel være et lavt eller ultra lavt svoveldrivstoff, eller et svovelfritt drivstoff, som for eksempel inneholder høyst 00 ppmw, fortrinnsvis mer enn ppmw, mest fortrinnsvis ikke mer enn 0 eller 0 eller ppmw av svovel. [002] I forbindelse med denne oppfinnelsen, betyr begrepet "Fischer-Tropschutvunnet" at et materiale er, eller stammer fra, et synteseprodukt av en Fischer- Tropsch -kondenseringsprosess. Begrepet "ikke-fischer-tropsch-utvunnet" kan tolkes tilsvarende. En Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoff eller drivstoffkomponent vil derfor tvære en hydrokarbonstrøm i der en betydelig del, med unntak av tilført hydrogen er utvunnet direkte eller indirekte fra en Fischer-Tropsch-kondenseringsprosess. [0026] det Fischer-Tropsch-utvunne produktet kan også bli referert til som en GTLprodukt. [0027] Fischer-Tropsch reaksjoner konverterer karbonmonoksid og hydrogen til lengre kjeder, vanligvis parafinske hydrokarboner: n (CO + 2H 2 ) (- CH 2 -) n + nh 2 O + varme, i nærvær av en egnet katalysator og vanligvis på høye temperaturer (for eksempel 12 til 0 C, fortrinnsvis 17 til C) og/eller trykk (f.eks. 0, til MPa, fortrinnsvis 1,2 til MPa). Hydrogen: karbonmonoksid forholdstall andre enn 2:1 kan anvendes om ønskelig.

6 [0028] Karbonmonoksid og hydrogen kan selv være utvunnet fra organiske, uorganiske, naturlige eller syntetiske kilder, vanligvis fra naturgass eller fra organisk, utvunnet metan. 2 3 [0029] Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent i bruk i denne oppfinnelsen kan fås direkte fra raffinering eller Fischer-Tropsch-reaksjon, eller indirekte, for eksempel ved fraksjonering eller hydrogenbehandling av raffinerings- eller synteseproduktet for å gi et fraksjonert eller hydrogenbehandlet produkt. Hydrogenbehandling kan innebære hydrocracking for å justere kokeområdet (se f.eks, GB-B og EP-A ) og/eller hydroisomerisering som kan forbedre kaldstrømningsegenskaper ved å øke andelen forgrenet parafiner. EP-A beskriver en hydrogenbehandlingsprosess der et Fischer-Tropsch-synteseprodukt først blir utsatt for hydroomdannelse under forhold slik at det gjennomgår vesentlig ikke-isomerisering eller hydrocracking (dette hydrerer olefinske og oksygenholdige komponenter), og deretter i det minste en del av det resulterende produktet er hydroomdannet under forhold slik at hydrocracking og isomerisering oppstår for å gi et vesentlig parafinsk hydrokarbondrivstoff. Ønskede fraksjon(er), vanligvis gassoljefraksjon(er), kan senere bli isolert for eksempel ved destillasjon. [00] Andre postsyntesebehandlinger, for eksempel polymerisering, alkylering, destillasjon, cracking-dekarboksylering, isomerisering og hydroreforming, kan brukes til å endre egenskapene for Fischer-Tropsch kondensatprodukter, som for eksempel beskrevet i US-A og US-A [0031] Typisk katalysatorer for Fischer-Tropsch-syntese av parafinske hydrokarboner utgjør, som katalytisk aktive komponenten, et metall fra gruppen VIII av det periodesystemet av elementene, spesielt ruthenium, jern, kobolt eller nikkel. Egnede slike katalysatorer er for eksempel beskrevet i EP-A [0032] Et eksempel på en Fischer-Tropsch basert prosess er Shell "Gass-til-væske" eller "GTL" teknologi (tidligere kjent som SMDS (Shell mellom destillatet syntese) og beskrevet i "The Shell Middle Distillate Synthesis Process", van der Burgt et al, avhandling fremstilt på femte Synfuels Worldwide Symposium, Washington DC, November 198, og i November 1989 utgivelsen av samme tittel fra Shell International Petroleum Company Ltd, London, UK). I det siste tilfellet, kan foretrukne trekk i hydroomdannelsesprosessen være som avdekket deri. Denne prosessen produserer produkter i mellomdestillatområde ved konvertering av en naturgass til et tungt langkjedet hydrokarbon (parafin) -voks som deretter kan hydroomdannes og fraksjoneres. [0033] I kraft av Fischer-Tropsch- prosessen, inneholder et Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoff eller drivstoffkomponent egentlig ikke noe eller udetekterbare nivåer av

7 6 svovel og nitrogen. Forbindelser som inneholder disse heteroatomer har en tendens til å fungere som gift for Fischer-Tropsch katalysatorer, og er derfor fjernet fra syntesegassføden. Dette kan gi ekstra fordeler til drivstoffsammensetninger utarbeidet i samsvar med denne oppfinnelsen. [0034] Generelt har Fischer-Tropsch-utvunnet hydrokarbon produkter relativt lave nivåer av polare komponenter, spesielt polare tensider, for eksempel i forhold til petroleumsbrensel. Dette kan bidra til bedre skumdempende og oppklarende ytelse. Slike polare komponenter kan inneholde, for eksempel, oksygenater, og svovel og nitrogen inneholdende forbindelser. Et lavt nivå av svovel i et Fischer-Tropschutvunnet produkt er generelt indikativ for lave nivåer av både oksygenater og nitrogeninneholdende forbindelser, siden alt fjernes ved samme behandlingsprosesser. [003] Videre, Fischer-Tropsch prosessen opererer som regel slik ingen eller nesten ingen aromatiske komponenter produseres. 2 3 [0036] For bruk i denne oppfinnelsen, kan en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent være enhver egnet komponent som er utvunnet fra en gass til flytende syntesprodukt (heretter en GTL-komponent), eller en komponent som er utvunnet fra en analog Fischer-Tropsch syntese, for eksempel konvertering av gass, biomasse eller kull til væske (heretter en XTL komponent). En Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent er fortrinnsvis en GTL drivstoffkomponent. Det kan være en BTL (biomasse til væske) komponent. Generelt kan en egnet XTL -komponent være et mellomdestillat brensel komponent, for eksempel valgt fra NAFTA, parafin, diesel og gassolje fraksjon som er kjent på området; slike komponenter kan generelt kategoriseres som syntetisk prosessbrensel eller syntetiske prosess oljer. Fortrinnsvis er en XTL -komponent for bruk i foreliggende oppfinnelse en gassolje. [0037] Fischer-Tropsch-utvunnet gassolje vil vanligvis inneholde det meste (for eksempel 9 % v/v eller mer) av komponenter som har kokepunkt innenfor typisk dieseldrivstoff ("gassolje") område f.eks. fra ca 0 til 400 C eller fra 170 til 370 C. Den vil egnet ha en 90 % v/v destillasjonstemperatur på fra 0 til 370 C. [0038] Fischer-Tropsch-utvunnet gassolje vil vanligvis ha en tetthet (ASTM D-402 eller EN ISO 367) fra 0,76 til 0,79 g/cm 3 på C; et cetantall (ASTM D-613) større enn 70, egnet fra 74 8; en VK 40 (ASTM D-44 eller EN ISO 34) fra 2 til 4,, fortrinnsvis fra 2, til 4,0, mer fordelaktig fra 2,9 til 3,7, centistoke (mm 2 /s); og et svovelinnhold (ASTM D-2622 eller EN ISO 846) på mg/kg eller mindre, fortrinnsvis av 2 mg/kg eller mindre. [0039] I en utførelsesform er en Fischer-Tropsch-utvunnet gassolje som brukes i denne oppfinnelsen et produkt som er utarbeidet av en Fischer-Tropsch metan kondensatreaksjon ved bruk av et hydrogen/karbonmonoksidforhold på mindre enn 2,,

8 7 fortrinnsvis mindre enn 1,7, mer fordelaktig fra 0,4 til 1,, og ideelt sett brukes en koboltinneholdende katalysator. Det kan ha blitt oppnådd fra et hydrocracket Fischer- Tropsch synteseprodukt (for eksempel som beskrevet i GB-B og/eller EP-A ), eller mer fordelaktig et produkt fra en to-trinns hydroomdannelsesprosess som beskrevet i EP-A (se ovenfor). I det siste tilfellet, kan foretrukne trekk i hydroomdannelsesprosessen være som avdekket på side 4 til 6, og i eksemplene i EP- A [0040] Egnet, i samsvar med denne oppfinnelsen vil en Fischer-Tropsch-utvunnet gassolje bestå av minst 70% w/w, fortrinnsvis minst 80% w/w, mer fortrinnsvis minst 90 eller 9 eller 98% w/w, mest fortrinnsvis minst 99 eller 99, eller selv 99,8% w/w av parafinske komponenter. Vektforholdet av iso-parafiner til normal parafiner vil egnet være større enn 1:1 eller 2:1, for eksempel fra 1:1 til :1 eller 1:1 til :1. Den faktiske verdien for dette forholdet vil delvis avgjøres av hydroomdannelsesprosessen som brukes til å preparere gassolje fra Fischer-Tropsch -synteseproduktet. [0041] Olefininnholdet av Fischer-Tropsch-utvunnet gassolje er egnet 0, %w/w eller lavere. Dens innhold av aromatiske forbindelser er egnet 0, %w/w eller lavere. [0042] Ifølge denne oppfinnelsen kan en blanding av to eller flere Fischer-Tropschutvunne drivstoffkomponenter brukes i en drivstoffsammensetning og/eller i en forbrenningsmotor. 2 3 [0043] I sammenheng med denne oppfinnelsen menes "bruk" av en Fischer-Tropschutvunnet drivstoffkomponent i en forbrenningsmotor motor å introdusere den Fischer- Tropsch-utvunnet drivstoffkomponenten i motoren, vanligvis i et motorforbrenningskammer. Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoff kan dermed bli introdusert som en del av en drivstoffsammensetning som inneholder én eller flere andre drivstoffkomponenter og/eller tilsetningsstoffer. Bruk kan innebære å kjære motoren på en slik drivstoffsammensetning, eller på den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten alene. [0044] "Bruk" av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent i en drivstoffsammensetning betyr å innlemme Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponenten i sammensetningen, typisk som en blanding (dvs. en fysisk blanding) med én eller flere andre drivstoffkomponenter (vanligvis diesel basert brensler) og eventuelt med én eller flere drivstoff tilsetningsstoffer. Den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten er praktisk innarbeidet før sammensetningen blir innført i en forbrenningsmotor som skal gå på sammensetningen. I stedet, eller i tillegg kan bruk innebære å kjøre en forbrenningsmotor på drivstoffsammensetningen som inneholder den Fischer-Tropschutvunne drivstoffkomponenten, vanligvis ved å innføre sammensetningen i et forbrenningskammer av motoren.

9 8 2 [004] "Bruk" av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent, i samsvar med denne oppfinnelsen, kan også omfavne å tilføre en slike komponent sammen med instruksjoner for bruk i en drivstoffsammensetning og/eller i en forbrenningsmotor for å oppnå en eller flere av formål beskrevet her, spesielt for å redusere hastigheten av akkumulering av sure komponenter i, og/eller hastigheten av oksidasjon eller nitrering av et smøremiddelfluid i en forbrenningsmotor. [0046] Den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten kan selv bli tilført som en komponent av en formulering som er egnet for og/eller ment for bruk som et drivstoffadditiv, spesielt dieseldrivstoff additiv, i tilfellet den Fischer-Tropsch-utvunne komponent kan inkluderes i en slik formulering med hensikt å påvirke effekten, av en drivstoffsammensetning som det er dosert, på hastigheten av akkumulering av sure komponenter i et smøremiddelfluid i en forbrenningsmotor der drivstoffsammensetningen blir, eller er ment å være, introdusert, og/eller på hastigheten av oksidasjon og/eller nitrering av slike smøremiddelfluid. [0047] Dermed kan den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten bli innlemmet i en additiv formulering eller anlegg sammen med ett eller flere drivstofftilsetningsstoffer. Den kan for eksempel kombineres, i en additiv formulering, med én eller flere drivstoff tilsetningsstoffer valgt fra rengjøringsmidler, anti-korrosjon tilsetningsstoffer, estere, polyalfaolefiner, lang kjedede organiske syrer, komponenter som inneholder amin eller amid aktive sentre og blandinger av disse. I særdeleshet, kan den kombineres med én eller flere såkalte ytelses tilsetningsstoffer, som vanligvis inkluderer minst et rensemiddel. [0048] Den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten kan blandes direkte med én eller flere andre komponenter av drivstoffsammensetningen, for eksempel ved raffineriet. [0049] En drivstoffsammensetning utarbeidet etter denne oppfinnelsen, eller et basisdrivstoff i en slik komposisjon, kan inneholde andre komponenter, for eksempel én eller flere drivstoff tilsetningsstoffer. 3 [000] Hvis additiv tilført (additiv-inneholdende), f.eks. på raffineriet, kan en drivstoffsammensetning eller komponent inneholde små mengder av en eller flere tilsetningsstoffer valgt, for eksempel fra antistatiske agenter som reduserer friksjon i rørledningen, forbedrer strømningen (f.eks. etylen/vinyl acetat kopolymerer eller akrylat malein anhydrid kopolymerer), smøremiddel tilsetningsstoffer, antioksidanter og voks antisettlingsagenter. Dermed kan en drivstoff komposisjon inneholde en mindre andel (fortrinnsvis 1 %w/w eller mindre, mer fortrinnsvis 0, %w/w (000 ppmw) eller mindre og mest fordelaktig 0,2 %w/w (00 ppmw) eller mindre) av et eller flere drivstoff tilsetningsstoffer.

10 9 2 3 [001] En drivstoffsammensetning utarbeidet etter denne oppfinnelsen kan for eksempel inneholde et rensemiddel. Rensemiddelinneholdende drivstoff tilsetningsstoffer er kjent og kommersielt tilgjengelig. Slike tilsetningsstoffer kan tilføres brensel på nivåer med hensikt å redusere, fjerne eller forsinke oppbygning av motoravsetninger. [002] Eksempler på rensemidler som er egnet for bruk i drivstoff tilsetningsstoffer for foreliggende formål inkluderer polyolefinsubstituerte suksinimider eller suksinamider av polyaminer, for eksempel polyisobutylen suksinimider eller polyisobutylen amin suksinamider, alifatiske aminer, Mannich-baser eller aminer og polyolefin (f.eks. polyisobutylen) maleinanhydrider. Sukkinimid dispergeringstilsetningsstoffer er beskrevet for eksempel i GB-A , EP-A , EP-A , EP-A , EP-A og WO-A-98/ Spesielt foretrukket er polyolefinsubstituert suksinimid som polyisobutylensuksinimid. [003] En drivstoffadditivblanding som brukes i en drivstoffsammensetning utarbeidet etter denne oppfinnelsen kan inneholde andre komponenter i tillegg til et rensemiddel. Eksempler - spesielt for bruk i en dieseldrivstoffsammensetning er- smøreegenskaper forbedrer; klarner, f.eks. alkoksylert fenolformaldehyd polymer; antiskumagenter (f.eks. polyeter modifiserte polysilokasan); tennings forbedringsmidler (cetanforbedringsmidler) (f.eks. 2-etylheksylnitrat (EHN), sykloheksylnitrat, di-tert-butyl peroksid og de avdekket i US-A i kolonne 2, linje 27 til kolonne 3, linje 21); antirustagenter (f.eks. en propan 1,2 diol semi-ester tetrapropenyl succinsyre eller polyhydrisk alkohol estere av et succinsyre derivat, succinsyre deriverte har minst ett av sin alfa-karbonatomer som en usubstituert eller substituerte alifatisk hydrokarbongruppe som inneholder fra til 00 karbonatomer, f.eks. pentaerytritol diester av polyisobutylen-substituert succinyre); korrosjonsinhibitorer; reodorants; antislitasje tilsetningsstoffer; anti-oksidanter (f.eks. fenolen som 2,6-di-tert-butylfenol), eller fenylenediamin som N,N'-di-sec-butyl-p-fenylendiamin; metall deaktivatorer; forbrennings forbedrende midler; statisk spredningstilsetningsstoffer; kaldstrømningsforbedringsmidler; viskositet forbedringsmidler; og voks antisettlingsagenter. [004] En slik drivstoff additivblanding kan inneholde er smøreegenskapsforbedringsmiddel, spesielt når drivstoffsammensetning har et lavt (f.eks. 00 ppmw eller mindre) svovelinnhold. I additiv tilsatt drivstoffsammensetning er smøreegenskapsforbedringsmiddelet inneholdende passende i en konsentrasjon på mindre enn 00 ppmw, fortrinnsvis mellom 0 og 00 ppmw, mer fortrinnsvis mellom 70 og 00 ppmw. Egnet kommersielt tilgjengelig smøreegenskaperforbedringsmiddel inkluderer ester - og syrebaserte tilsetningsstoffer. Andre smøreegenskaperforbedringsmidler er beskrevet i patentlitteraturen, spesielt i forbindelse med deres bruk i lavt svovel innholdende dieseldrivstoff, for eksempel i:

11 2 3 Avhandling av Danping Wei og H.A. Spikes, "The Lubricity of Diesel Fuels", Wear, III (1986) ; WO-A-9/ kaldstrømningsforbedringsmiddel for å øke smøreegenskaper av lavsvovelbrensel; WO-A-94/ bestemte estere av en karboksylsyre og en alkohol hvor syren har fra 2 til 0 karbonatomer og alkohol har 1 eller flere karbonatomer, spesielt glyserol monooleat og di-isodecyl adipat, som drivstofftilsetningsstoffer for slitasjereduksjon i et dieselmotorinjeksjonssystem; US-A visse ditiofosfor diester-dialkoholer som antislitasje smøretilsetningsstoffer for lavsvoveldieseldrivstoff; og WO-A-98/016 - visse alkyl aromatiske forbindelser som har minst én karboksylgruppe knyttet til sin aromatiske kjerne, for å gi antislitasjesmøreeffekter for smøreeffekter spesielt i lavsvoveldieseldrivstoff. [00] Det kan også være foretrukket at drivstoffsammensetningen skal inneholde en antiskumagent, mer fortrinnsvis i kombinasjon med en antirustagent og/eller en korrosjonsinhibitor og/eller et smøreegenskap forbedrende additiv. [006] Med mindre annet er oppgitt, (virkestoffet) konsentrasjonen av hver slik additivkomponent i additiv tilsatt drivstoffsammensetning er fortrinnsvis opp til 000 ppmw, mer fortrinnsvis i området 0,1 til 00 ppmw, fortrinnsvis fra 0,1 til 0 ppmw, slik som fra 0,1 til 0 ppmw. [007] (Virkestoff) konsentrasjonen av alle oppklaringsmidler i drivstoffsammensetningen vil fortrinnsvis være i området fra 0,1 til ppmw, mer fordelaktig fra 1 til ppmw, fortsatt mer fordelaktig fra 1 til ppmw, fortrinnsvis fra 1 til ppmw. (Virkestoff) konsentrasjonen av tenningsforbedrende midler til stede er fortrinnsvis 2600 ppmw eller mindre, mer helst 00 ppmw eller mindre, passende fra 0 til 00 ppmw. (Virkestoff) konsentrasjonen av rensemidler i drivstoffsammensetning vil fortrinnsvis være i området fra til 00 ppmw, mer fortrinnsvis fra til 70 ppmw, mest fortrinnsvis fra til 00 ppmw. [008] Hvis ønskelig kan et eller flere additiv komponenter, for eksempel de som er nevnt ovenfor, være blandet- fortrinnsvis sammen med egnet fortynningsmiddel(er) - i et additiv konsentrat, og tilsetningsstoffkonsentratet kan deretter dispergeres i et basisdrivstoff eller drivstoffsammensetning. [009] Når det gjelder en dieseldrivstoffsammensetning, for eksempel, vil drivstoffadditivblandingen vanligvis inneholde et rensemiddel, eventuelt sammen med andre komponenter som beskrevet ovenfor, og en dieseldrivstoff-kompatible fortynner, som kan være en mineralolje, et løsemiddel som de solgt av Shell-selskaper under varemerket "SHELLSOL", er et polart løsemiddel som en ester og, i særdeleshet, en

12 11 alkohol, f.eks. heksanol, 2-etylheksanol, dekanol, isotridecanol og alkoholblandinger som de solgt av Shell-selskapene under varemerket "LINEVOL", spesielt LINEVOL 79 alkohol som er en blanding av C7-9 primære alkoholer, eller en C12-14 alkohol blanding, kommersielt tilgjengelig. [0060] Innholdet av tilsetningsstoffer i drivstoffsammensetningen kan egnet være mellom 0 og 000 ppmw, fortrinnsvis under 000 ppmw. [0061] I denne spesifikasjonen, mengder (konsentrasjoner, % v/v, ppmw, % w/w) av komponenter er aktive materie, dvs. eksklusive flyktige løsemidler/fortynningsmaterialer. 2 [0062] I forbindelse med denne oppfinnelsen kan smøremiddelfluid være ethvert smøremiddelfluid, vanligvis en olje, som er egnet og/eller tilpasset og/eller ment for bruk i en forbrenningsmotor, spesielt en dieselmotor. [0063] Typiske smøremiddelfluid er sammensatt av primært en eller flere baseoljer, som kan velges fra syntetiske (smørings) oljer, mineralske oljer, naturlige oljer eller blandinger av disse. Mineraloljer inkluderer flytende petroleumsoljer og løsemiddelbehandlet eller syre behandlede mineralsmøreoljer av parafinsk, naftensk eller blandet parafinsk/naftensk type, som kan bli ytterligere raffinert av hydrobearbeiding prosesser og/eller avvoksing. Syntetiske baseoljer inkluderer Fischer-Tropsch-utvunne baseoljer, i tillegg til olefinoligomerer (PAOs), dibasiske syreestere, polyol-estere og avvokset voksaktig raffinat. [0064] For bruk i en forbrenningsmotor vil en baseolje egnet inneholder mindre enn 1% wt, fortrinnsvis mindre enn 0,1% wt, svovel, som bestemmes for eksempel av ASTM D-2622, D-4294, D-4927 eller D-31. Den vil egnet ha en viskositetsindeks av mer enn 80, fortrinnsvis av mer enn 1, målt i henhold til ASTM D Den vil egnet ha en VK 0 av fra 3,8 til 26 centistoke (mm 2 /s) (ASTM D-44). [006] Et smøremiddelfluid for bruk i en forbrenningsmotor kan egnet ha en VK 0 av fra 2 til 80 centistoke (mm 2 /s), fortrinnsvis fra 3 til 70 centistoke (mm 2 /s) eller fra 4 til 0 centistoke (mm 2 /s). 3 [0066] Naturlige oljer egnet til bruk som baseoljer inkluderer både animalske og vegetabilske oljer (f.eks. rasp- eller smultolje); flytende petroleumsoljer; og hydroraffinert, løsemiddelbehandlet eller syrebehandlet mineralsmøreoljer av parafinsk, naftensk og blandede parafinsk-naftenske typer. Oljer med smøringsviskositet utvunnet fra kull eller skifer er også nyttig baseoljer. [0067] Alkylenoksidpolymerer og interpolymere og derivater derav, der hydroksyl endegruppene er endret av esterifisering, eterifisering, osv., utgjør en annen klasse av kjente syntetiske smøringsoljer. Disse er eksemplifisert ved polyoksyalkylenpolymer

13 preparert av polymerisering av etylenoksid eller propylenoksid; alkyl og aryletere av disse polyoksyalkylenpolymerer (f.eks. metylpolyisopropylenglykoleter som har en gjennomsnittlig molekylvekt på 00, difenyleter av polyetylenglykol som har en molekylvekt på 00-00, dietyleter av polypropylenglykol som har en molekylvekt på 00-00); og mono- og polykarboksylestere, for eksempel eddiksyreestere, blandet C3-C8 fettsyrer og glyserol og C13 oksosyr diester av tetraetylenglykol. [0068] En annen egnet klasse av syntetiske smøreoljer omfatter estere som er dannet ved reaksjon av dikarboksylsyrer (f.eks. ftalsyre, ravsyre, alkylravsyrer og alkenylravsyrer, maleinsyre, azelainsyre, suberinsyre, sebasinsyre, fumarsyre, adipinsyre, linolsyredimer, malonsyre, alkylmalonsyre, alkenylmalonsyre) med en rekke alkoholer (f.eks. butylalkohol, heksylalkohol, dodecylalkohol 2-etylheksylalkohol, dietylenglykolmonoeteretyleneglykol, propylenglykol). [0069] Bestemte eksempler på disse estere er dibutyladipat, di(2-etylheksyl)sebacat, di-n-heksylfumarat, dioktylsebacat, diisooctylazelat, diisodecylazelat, dioctylftalat, didecylftalat, dieicosylsebacat, 2-etylheksyl-diester av linolsyredimer og komplekse ester dannet med reaksjon med en mol med sebacnsyre med to mol av tetraetylenglykol og to mol av 2-etylheksansyre. [0070] Estere nyttig som syntetiske oljer innbefatter også de laget av C C12 monokarboksylsyrer, polyoler og polyoletere som neopentylglykol, trimetylolpropan, pentaerytritol, dipentaerytritol og tripentaerytritol. [0071] Silisiumbaserte oljer, som polyalkyl-, polyaryl-, polyalkoksy, eller polyaryloksysiloksanoljer og silikatoljer, omfattende en annen nyttig klasse av syntetiske smøringsoljer; de inkluderer tetraetylsilikat, tetraisopropylsilikat, tetra-(2- etylheksyl)silikat, tetra-(4-metyl-2-etyl-heksyl)silikat, tetra-(p-tertbutylfenyl)silikat, heksa-(4-metyl-2-pentoksy)disilokasan, poly(metyl)silokasan og poly(metylfenyl)- silokasan. Andre syntetiske smøringsoljer inkluderer flytende estere av fosforholdige syrer (f.eks. tricresylfosfat, trioktylfosfat, dietylester av decylfosfonsyre) og polymertetrahydrofuran. [0072] Smøremiddelfluid kan vanligvis inneholde tilsetningsstoffer som er kjent på området, for eksempel oksidasjonsinhibitorer (antioksidanter), dispergeringsmidler, tetningsløsning eller forseglingskompatibilitetsagenter, eller rensemidler. De kan også inneholde andre smøremiddeltilsetningsstoffer som utfører bestemte oppgaver som ikke tilveiebringes av hovedkomponentene. Disse ekstra tilsetningsstoffer inkluderer, men er ikke begrenset til, korrosjonsinhibitorer, viskositetsindeks forbedringsmiddel (eller modifikatorer), flytepunkt nedsettelsesmidler, sink dialkylditiofosfat, antislitasjeagenter, antiskumagenter eller friksjons modifikatorer. Egnede tilsetningsstoffer er beskrevet i US-A-376 og US-B Egnet oksidasjonsinhibitorer

14 13 inkluderer, for eksempel, kobberantioksidanter, Fenoliske forbindelser og aminoforbindelser. Egnet dispergeringsmidler inkluderer, for eksempel suksinimider. Egnede rensemidler omfatter for eksempel salicylat, fenat og sulfonat rensemidler. Egnet antislitasjemidler for høye belastninger inkluderer sink ditiofosfat. [0073] Eksempler på smørebaseoljer og tilsetningsstoffer for bruk i smøremiddelfluid, er beskrevet på side til 23 av WO-A-07/128740, og også i WO-A-04/ [0074] I forbindelse med denne oppfinnelsen, "reduseres" hastigheten av akkumulering av sure komponenter i et smøremiddelfluid omfattende enhver grad av reduksjon, inkludert til null (dvs. forebygging av økning i konsentrasjonen av komponentene). Reduksjon kan være i forhold til den sure komponent akkumuleringshastigheten ved bruk av drivstoffsammensetning før innlemmelse av Fischer-Tropschutvunnet drivstoffkomponent. Det kan være i forhold til den relevante rate målt når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [007] Denne oppfinnelsen kan for eksempel innebære å justere effekter av drivstoffsammensetning på akkumuleringsrate av sur komponent, ved hjelp av den Fischer- Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten for å møte et ønsket mål. 2 [0076] På samme måte, "å redusere" hastigheten av oksidasjon eller nitrering i et smøremiddelfluid omfatter enhver grad av reduksjon, inkludert til null (dvs. forebygging av den relevante prosessen). Reduksjon kan være i forhold til hastigheten av oksidasjon eller nitrering når ved bruk av drivstoffsammensetningen før innlemmelse av Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. Det kan være i forhold til den relevante rate målt når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [0077] Denne oppfinnelsen kan for eksempel innebære å justere effekten av drivstoffsammensetning på smøremiddelfluidoksidasjon og/eller nitreringsrate, ved hjelp av den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten for å møte et ønsket mål. 3 [0078] En reduksjon i den sure komponent akkumuleringsrate, eller på oksidasjon eller nitreringsrate, av et smøremiddelfluid kan også omfavne reduksjonen, til minst en grad, av en økning i den relevante rate på grunn av en annen årsak (dvs. en annen grunn enn hva slags motordrivstoff). [0079] Den sure komponent akkumuleringsrate, eller den oksidasjon eller nitrering, kan bli målt over en forhåndsbestemt periode (dvs. motorkjøretid), spesielt en periode som begynner samtidig med innføring av (tidligere ubrukt) smøremiddelfluid inn i

15 14 motoren. Relevant hastighet kan for eksempel måles over en periode på 0 timer eller mer av motorens kjøre tid, eller 0 timer eller mer, eller timer eller mer, for eksempel 0 eller 400 eller 00 timer eller mer, etter innføringen av smøremiddelfluidet i motoren. [0080] Alternativt kan relevant hastighet måles over en forhåndsbestemt motor kjøreavstand, som spesielt begynner samtidig med innføring av (tidligere ubrukt) smøremiddelfluid inn i motoren. Hastigheten kan for eksempel være målt over 000 motor mile eller mer, eller 8000 motor mile eller mer, eller 000 motor mile eller mer, eller 100 eller 000 motor mile eller mer, etter innføringen av smøremiddelfluidet inn i motoren. [0081] Den relevante hastigheten kan følgelig uttrykkes som en endring per enhet motorkjøretid eller som en endring per enhet motoren kjører i avstand. 2 [0082] Konsentrasjonen av sure komponenter i et smøremiddelfluid vurderes ved å måle dens syretall, for eksempel ved hjelp av standard testmetode ASTM D-664 ("Standard testmetode for syretall av petroleumsprodukter av potensiometrisk titrering"). Fra to eller flere slike målinger, kan hastigheten av akkumulering av sure komponenter over en bestemt tidsperiode beregnes. [0083] Basetall til et smøremiddelfluid, og i sin tur hastigheten av nedgang i basetall, kan også gi en indikasjon på akkumulering av sure komponenter i fluidet. Basetallet kan måles ved hjelp av standard testmetoden ASTM D-4739 ("Standard testmetode for basetall bestemt ved potensiometrisk titrering") eller ASTM D-2896 ("Standard testmetode for basetallet av petroleumsprodukter ved potensiometrisk perklorsyre titrering"). [0084] Denne oppfinnelsen kan derfor brukes til å redusere økningen i syretall for smøremiddelfluidet, og/eller hastigheten av reduksjon i basetall. [008] Graden av oksidasjon i et smøremiddelfluid kan måles ved Fourier Transform Infra Red (FTIR) spektrometri, for eksempel ved hjelp av standard testmetode ASTM E-2412 ("Standard praksis for tilstandskontroll ved brukte smøremidler ved trendanalyse ved bruk av FTIR-spektrometri"). Igjen, oksidasjonsrate kan bestemmes fra to eller flere slike målinger over en bestemt tidsperiode. [0086] Grad og/eller rate av nitrering i et smøremiddelfluid kan også måles ved FTIR spektrometri, for eksempel ved å bruke ASTM E [0087] Der denne oppfinnelsen brukes til å redusere hastigheten av akkumulering av sure komponenter i smøremiddelfluid, kan reduksjonen være på minst %, fortrinnsvis på minst %, for eksempel på minst eller eller 2 eller eller i tilfeller selv 3 eller 40%, sammenlignet med hastigheten observert når motoren kjører på drivstoff-

16 2 3 sammensetningen før innlemmelse av den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten. Reduksjonen kan være i forhold til hastigheten av akkumulering av sure komponenter i samme smøremiddelfluid når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [0088] Der denne oppfinnelsen brukes til å redusere hastigheten av nedgang i basetallet av smøremiddelfluidet, reduksjon kan være på minst 0, eller 1%, fortrinnsvis på minst 2%, for eksempel på minst 3, 4 eller %, sammenlignet med det observert når motoren kjører på drivstoffsammensetning før innlemmelse av Fischer-Tropschutvunnet drivstoffkomponent. Reduksjonen kan være i forhold til hastigheten av nedgang i basetallet for det samme smøremiddelfluidet når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [0089] Der denne oppfinnelsen brukes til å redusere hastigheten av oksidasjon i smøremiddelfluidet, reduksjon kan være minst på %, fortrinnsvis minst eller eller % eller i tilfeller minst 2 eller %, sammenlignet med hastigheten observert når motoren kjører på drivstoffsammensetningen før innlemmelse av den Fischer- Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten. Reduksjon kan være i forhold til hastigheten av oksidasjon i samme smøremiddelfluid når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [0090] Der denne oppfinnelsen brukes til å redusere hastigheten av nitrering i smøremiddelfluidet, kan reduksjonen være på minst %, fortrinnsvis på minst eller 12 eller % eller i tilfeller minst 17 eller 18%, sammenlignet med hastigheten observert når motoren kjører på drivstoffsammensetningen før innlemmelse av den Fischer- Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten. Reduksjon kan være i forhold til hastigheten av nitrering i samme smøremiddelfluid når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [0091] Denne oppfinnelsen kan videre brukes til å redusere hastigheten av sulfatering i smøremiddelfluidet, hvor reduksjon kan være minst på eller %, fortrinnsvis på minst eller % eller i tilfeller minst 3 eller med 40%, sammenlignet med hastigheten observert når motoren kjører på drivstoffsammensetning før innlemmelse av den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten.

17 [0092] En Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent kan brukes i samsvar med denne oppfinnelsen, med hensikt å redusere hyppigheten av smøremiddelfluid forandringer, og/eller for å øke et intervall mellom smøremiddelfluid forandringer. Som beskrevet ovenfor, er smøremiddelfluid forandringer nødvendig når egenskaper og/eller ytelse av fluidet svekkes i en slik grad at ytelsen svekkes, og/eller å hindre tilfredsstillende funksjon av motoren som fluidet brukes til å smøre. Spesielt kan den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten brukes til å redusere hastigheten av smøremiddelfluid endring som er nødvendig på grunn av forandringer i konsentrasjonen av sure komponenter i fluidet, og/eller forandringer i graden av oksidasjon eller nitrering. [0093] Der denne oppfinnelsen brukes til å øke et intervall mellom smøremiddelfluid endringene som er nødvendig, økningen kan være minst eller %, fortrinnsvis på minst 0 eller 60 eller 70 eller 80%, i tilfeller på minst 90 eller til og med 0%, sammenlignet med intervaller som kreves når motoren kjører på drivstoffsammensetningen før innlemmelse av den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten. Økningen kan være i forhold til smøremiddel skifteintervallet for samme smøremiddelfluid når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [0094] Punktet der en smøremiddelendring anses nødvendig bør vurderes i hvert tilfelle ved bruk av de samme kriterier, som vanligvis inkluderer kinematisk viskositet av fluidet (f.eks. ved 0 C). Dermed, hvis det fastslås (for eksempel av bruker, eller av en tilsynsmyndighet eller av smøremiddelfluid- eller motorprodusent) at fluidet trenger å endres når en bestemt parameter når en forhåndsdefinert verdi, denne oppfinnelsen kan bli brukt til å øke intervallet før det skjer. Parameteren det gjelder kan være, for eksempel kinematisk viskositet av fluidet, konsentrasjonen av sure komponenter som det inneholder, graden av oksidasjon eller nitrering, og/eller syreeller basetallet. Parameteren kan være konsentrasjonen av en miljøgift - for eksempel et metall - i fluidet. [009] Et intervall mellom smøremiddelfluidendringene kan for eksempel måles i form av motor kjøretid og/eller avstanden dekket av et kjøretøy som er drevet av motoren. [0096] Bruk av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent i eller som en drivstoffsammensetning kan bringe andre fordeler i tillegg til de gitt av denne oppfinnelsen. Fischer-Tropsch-utvunnet brensel er generelt ansett som "renere" brensel: de har en tendens til å forårsake lavere motor utslipp. Fischer-Tropschutvunnet brensel pleier også å ha relativt høye cetantall i sammenheng med deres bruk i dieselmotorer, og trenger ofte lavere nivåer av ytelsesforbedrende tilsetningsstoffer.

18 17 De er dessuten, biologisk nedbrytbare og ikke-giftige, og dermed relativt gunstige i miljømessig sensitive områder som naturreservater og parker. Denne oppfinnelsen kan brukes til å oppnå en eller flere av disse fordelene i tillegg til de omtalt ovenfor i forbindelse med smøremiddel forringelse. 2 [0097] Akkumulering av korrosive sure komponenter i et smøremiddelfluid kan øke motorslitasje. Oksidering og nitrering av fluidet, kan fordi de fører til økt syretall, kan derfor også påvirke motorslitasje. Motorslitasje kan også økes på grunn av slamdannelse og påfølgende svekkelse av smøremiddelytelse, slamdannelse er igjen knyttet til oksidasjon av smøremiddelet. Et resultat av økt slitasje er at partikler fra deler av motoren - spesielt metaller som jern og kobber - kan akkumulere som ekstra forurensninger i smøremiddelfluidet. [0098] Følgelig et tredje aspekt av denne oppfinnelsen tilveiebringer bruk av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent i en drivstoffsammensetning, også for å redusere hastigheten av motorslitasje i en forbrenningsmotor som går på drivstoffsammensetningen. [0099] I sammenheng med det tredje aspektet av denne oppfinnelsen, kan motorslitasje spesielt være syre-indusert motorslitasje, som er forårsaket eller forsterket av tilstedeværelsen av sure komponenter i et smøremiddelfluid som er tilstede i motoren. I stedet, eller i tillegg kan det hende slitasje som er forårsaket eller forsterket av oksidasjon eller nitrering av slike smøremiddelfluid, og/eller av slamdannelse i fluidet. Motorslitasje kan inkludere fjerning, for eksempel på grunn av friksjon mellom bevegelige deler eller mellom en bevegelig del og et smøremiddelfluid, av partikler fra, for eksempel metaller som jern og kobber, som deretter kan gå inn i smøremiddelfluidet som forurensninger (vanligvis fra motorlagrene). Det kan innbefatte korrosjon av motorkomponenter på grunn av tilstedeværelsen av korrosive materialer, spesielt syrer i smøremiddelfluidet. [00] Graden og dermed også ofte hastigheten, av motorslitasje kan bli vurdert enten ved visuelt å inspisere deler av motoren, og/eller ved å måle konsentrasjonen av slitasje-avledede forurensninger i smøremiddelfluidet. Slike forurensninger kan inkludere metaller som kobber, aluminium, krom, tinn, fosfor og spesielt jern, avledet fra motordeler. [01] Denne oppfinnelsen kan derfor brukes til å redusere hastigheten av akkumulering av en slitasje-indusert urenheter, spesielt jern i smøremiddelfluidet. 3 [02] Igjen, reduksjon i motorslitasje, spesielt syreindusert motorslitasje, som er oppnåelig ved hjelp av denne oppfinnelsen kan være i forhold til hastigheten av motorslitasje ved bruk av drivstoffsammensetningen før innlemmelse av den Fischer- Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten. Det kan være i forhold til den relevante rate

19 18 målt når den samme motoren kjøres på en ellers analog drivstoffsammensetning som er ment (f.eks. markedsført) for bruk i en (vanligvis diesel) forbrenningsmotor, før tilførsel av en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. [03] Det har blitt funnet at kinematisk viskositet av et smøremiddelfluid kan være relativt stabil når en motor går på en drivstoffsammensetning som inneholder en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoffkomponent. Således, i samsvar med denne oppfinnelsen, kan den Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenten brukes til en av hensiktene omtalt ovenfor i forbindelse med det første til tredje aspektet av denne oppfinnelsen, og samtidig for å redusere variasjoner (spesielt økning) i kinematisk viskositet av smøremiddelfluidet, for eksempel i en forhåndsbestemt tidsperiode. [04] Ifølge et fjerde aspekt tilveiebringer denne oppfinnelsen bruk av en drivstoffsammensetning som inneholder en Fischer-Tropsch-utvunnet drivstoff-komponent i en forbrenningsmotor, også for ett eller flere av formålene som er beskrevet ovenfor i forbindelse med det første aspektet av denne oppfinnelsen, spesielt for å redusere hastigheten av akkumulering av sure komponenter i et smøremiddelfluid som er tilstede i motoren, og/eller å redusere hastigheten av oksidasjon eller nitrering i et slikt smøremiddelfluid. Igjen, motoren kan være en dieselmotor. [0] Igjen motoren kan spesielt være en dieselmotor. Den kan være av typen direkte injeksjon, for eksempel av roterende pumpe, in-line pumpe, enhetspumpe, elektronisk enhetsinjektor eller felles skinne type eller indirekte injeksjon. [06] Gjennom beskrivelsen og kravene i denne spesifikasjonen, er det ment at ordene "omfatter" og "inneholder" og variasjoner av disse ordene, for eksempel "bestående" og "omfattende", "inkludert men er ikke begrenset til", og utelukker ikke andre deler, tilsetningsstoffer, komponenter, heltall eller trinn. 2 3 [07] I hele beskrivelse og kravene i denne spesifikasjonen, omfatter entall flertall med mindre sammenhengen ellers krever noe annet. Spesielt der ubestemt artikkel brukes, skal spesifikasjonen forstås som å kunne vurdere flertall samt entall, med mindre sammenhengen krever noe annet. [08] Foretrukne funksjonene i hvert aspekt av denne oppfinnelsen kan være som beskrevet i forbindelse med noen av de andre aspektene. [09] Andre funksjoner i denne oppfinnelsen vil bli klart fra følgende eksempler. Generelt sett strekker oppfinnelsen seg til enhver ny, eller ny kombinasjon av trekkene i denne spesifikasjonen (inkludert medfølgende krav og tegninger). Dermed skal funksjoner, antall, egenskaper, forbindelser, kjemiske delers eller grupper som er beskrevet i forbindelse med et bestemt aspekt, utførelsesform eller eksempel av denne

20 19 oppfinnelsen bli forstått å være gjeldende for andre aspektet, utførelsesformer eller eksempler beskrevet her med mindre de er uforenlige med dette. [01] Videre, med mindre annet er angitt, kan alle trekk avdekket heri bli erstattet av et alternativt rekk som gir samme eller et lignende formål. [0111] Eksemplene nedenfor illustrerer bruken av Fischer-Tropsch-utvunne drivstoffkomponenter i drivstoffsammensetninger, i samsvar med denne oppfinnelsen, og vurdere deres innvirkning på egenskapene av smøremiddeloljer i motorer som går på drivstoffsammensetningene. Eksempel 1 [0112] En diesel kraftenhet ble for en periode drevet på et konvensjonelt petroleumsutvunnet dieseldrivstoff F1, og deretter på et Fischer-Tropsch-utvunnet (GTL) dieseldrivstoff F2. Prøvene ble tatt fra smøremiddelolje brukt i enheten ved ukentlige intervaller for å følge endringen fra konvensjonelt til GTL-drivstoff, og deres egenskaper ble analysert for å vurdere effekten av drivstoff endringen på smøremiddel forringelsen. Før drivstoff forandring, ble oljeprøver analysert bare hver timer, for å sammenfalle med olje forandringer. [0113] Kraftenhet var en Caterpillar 3408 C Marine Generator Set (DITA; direkte injeksjon, turboladet og etter-kjølt). Dens motoreffekt var 18 liter og kraft rate 3 kw. [0114] De to test-brenslene hadde egenskapene som er vist i tabell 1 nedenfor. Konvensjonelt (petroleum utvunnet) drivstoff F1 var en kommersielt tilgjengelig drivstoff fra Gulf Olje Nederland BV. GTL-drivstoff F2 ble oppnådd fra Shell Bintulu anlegget. Tabell 1 Drivstoffegenskap Enhet F1 F2 Tetthet ved C (DIN EN ISO 1218) kg/m Svovelinnhold (DIN 1363 T2) mg/kg Destillasjon: IBP (DIN EN ISO 340) C % v/v C % v/v C % v/v C % v/v C % v/v C % v/v C