(12) Oversese av europeisk paeskrif (11) NO/EP 238941 B1 (19) NO NORGE (1) I Cl. C08L 9/00 (2006.01) C09D 19/00 (2006.01) Paesyre (21) Oversese publiser 2014.12.29 (80) Dao for De Europeiske Paemydighes publiserig av de medde paee 2014.08.13 (86) Europeisk søkadsr 703129.6 (86) Europeisk ileverigsdag 20.01.21 (87) De europeiske søkades Publiserigsdao 2011.11.30 (30) Priorie 2009.01.22, NL, 2002442 (84) Upeke saer AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO SE SI SK SM TR (73) Iehaver Va Weezebeek Ieraioal B.V., 34, Ampèresaa, 1704 SN Heerhugowaard, NL-Nederlad (72) Oppfier VENEMA, Jeroe, Bered, Zuiderzeepark 2, NL-24 MH Amserdam, NL- Nederlad EIJKENBOOM, Aoius, Caspar, Johaes, Wesfriesladsig 2, NL-170 DC Heerhugowaard, NL-Nederlad VAN WEEZENBEEK, Koe, Dimiri, Tie Tammesplasoe 19, NL-170 NB Heerhugowaard, NL-Nederlad VAN WEEZENBEEK, Sebasiaa, Joaes, Frieseweg 76, NL-1823 CE Alkmaar, NL-Nederlad (74) Fullmekig Bry Aarflo AS, Posboks 449 Serum, 04 OSLO, Norge (4) Beevse Fremgagsmåe for å forye e biumeholdig sammeseig (6) Aføre publikasjoer EP-A- 1 642 93 KURIAKOSE A P ET AL: "Biumeous pais from refiery sludge" SURFACE AND COATINGS TECHNOLOGY 200801 ELSEVIER NL, vol. 14, o. 1-3, 1 Augus 2001 (2001-08-01), pages 132-138, XP0022326 DATABASE WPI Week 197243 Thomso Scieific, Lodo, GB; AN 1972-6948T XP0022327 & JP 47 041726 B (MITSUBISHI PETRO-CHEMICAL) 1 Jauary 1972 (1972-01- 01)
NO/EP238941 1 Fremgagsmåe for å forye e biumeholdig sammeseig 1 20 2 30 3 Foriggede oppfise rører e fremgagsmåe for å forye e biumeholdig sammeseig. I idligere ekikk er flere meoder kje for å forye biumeholdige sammeseiger. E eksemp av dee er vis i R. Romera, prosjek 1992-1993/ISSN 0361-1981, Trasporaio Research Board of he Naioal Academies, Spaia, "Rheological Aspecs of he rejuveaio of aged biume", 27. jui 200. Her er følgede foryede ilseigssoffer ese: kommersil aromaisk olje, resirkuler aromaisk moorolje og myk biume med peerasjo /200. Forskig vise a de bese sammeseige iehold 80% biume i kombiasjo med 20% moorolje. Ige olje fra cashewøeskall er ev. Også WO/2008/084014, i ave il Shl Ieraioale Research Maaschappij BV i Haag (NL), viser e foryer og e fremgagsmåe for resirkulerig av asfal. Som foryer aes e sammeseig omfaede biume og palmeolje. Eksempler på adre kjee foryere fra kje ekikk er paraffier og rapsolje ec. Disse foryere har imidlerid akkura som palmeolje de vikige ulempe a de gjør biumee for myk, hvor viskosiee il de biumeholdige sammeseige, for eksemp asfal, også blir for lav. For asfal, for eksemp, på gru av disse virkede midlee, reduseres hefe il aggregae, hvor asfales sliesyrke forriges. I illegg er disse virkede midlee lie bladbare med biumee. Videre fies de perokjemiske harpikser som ka aes som foryere for biumeholdige sammeseiger, me disse er vdig dyre. I kje ekikk er de kje å resirkulere asfal og adre biumeholdige sammeseiger. For dee formål blir sammeseigee valigvis mal opp og ilsa i ye sammeseiger som skal fremsilles ler blir resirkuler som sådae med ilseig av passede ilseigssoffer. I dee ilfle må allid også y, fersk biume ilsees i sammeseige for å sikre bearbeidbarhe og kvalie (sliesyrke, leveid) for sammeseige. Med adre ord har sammeseiger besåede uukkede av resirkuler biumeholdig maeriale med gode egeskaper for bruk i praksis vis seg å være umulig å oppå iil å. Sv om slike sammeseiger fies, blir disse a il formål hvor deres dårlige egeskaper er uveselige. For eksemp blir maskibearbeide asfal gjebruk ue ilseig av fersk biume for å forserke lags veikae. E slik maeriale er imidlerid fullsedig uege il bruk som y veidekke. Megde av ilgjegig ege biume har ava beydig de seere år. Dee er e kosekves av de fakum a peroleum blir desiller sadig økede
NO/EP238941 2 1 20 2 30 3 emperaurer, hvor midre og midre uge fraksjoer blir igje. Videre blir uge fraksjoer oppgrader for å frembrige mer yige og derfor mer verdifulle produker. Dee gjør ikke bare a megde av ilgjegig biume avar, me også a kvaliee blir dårligere. Som følge av dee blir i dag biume også fremsil y fra adre kjemiske subsaser. Biumeholdige sammeseiger er vdig følsomme for aldrig og må derfor byes u i ide eersom egeskapee forriges med ide. Aldrig av biumeholdige sammeseiger ka forårsakes av forskjlige mekaismer, omfaede oksidasjo, fordampig av subsaser, UV-agrep, eksudasjo og orieerig. I dee prosesse blir maleer dvis omdae il asfaleer, hvor maeriale blir sprøere. Ved aldrig forriges de gusige egeskapee for bearbeidig og påførig i kvalie. Sammeseigee blir gjere hardere, mer sprø, midre fleksible og med ide midre og midre resirkulerbare. Biume blir sor se a i asfal for veibyggig. Uder påvirkig av erosjo og vær des asfal forholdsvis rask og valigvis må asfal foryes i løpe av i år. For dee formål blir asfale fjere fra veidekke og reduser i sørrse gjeom oppmalig. Dee oppmale produke blir resirkuler i små megder fremsillig av y asfal. Virkig resirkulerig av slik oppmal asfal samidig som gode asfalegeskaper oppreholdes er i dag bare mulig med vdig høye kosader, for eksemp å ilsee kjemiske spesialsubsaser ler fersk biume. I kje ekikk forigger de derfor e behov for e fremgagsmåe for å forye biume, slik a gamle biumeholdige sammeseiger ka resirkuleres. Frem il i dag har dee ilsyaede vær umulig ler bare mulig med vdig kosadskree meoder. Foriggede oppfise har il formål å dekke eve behov og ilveiebriger for dee e fremgagsmåe for å forye biumeholdige sammeseiger, eve fremgagsmåe omfaede å ilsee e desillasjosres av cashewøeskallvæske (CNSL) i de biumeholdige sammeseige, der eve desillasjosres frembriges gjeom desillasjo av cashewøeskallvæske opp il e emperaur på mlom 20 og 30 C, forrisvis opp il e emperaur på mlom 300 og 340 C, og mes forerukke opp il e emperaur på mlom 3 og 320 C, og eve desillasjosres besår hosakig av e bladig av polymerisasjosproduker av 3-peadeceylfeol og 3-peadekadieylresorciol i form av e alkylfeolharpiks som er flyede romemperaur og er ikke-reakiv. Overraskede vise de seg a ilseig av e forholdsvis lie megde dee spesifikke desillasjosrese av CNSL, biumee i sammeseige foryes slik a des egeskaper forbedres og biumee igje gjøres ege il des valige
NO/EP238941 3 1 20 2 30 3 aser. I oe ilfler er de foryede biumee il og med bedre e fersk fremsil biume med heblikk på visse egeskaper. Desillasjosrese av CNSL som må ilsees er ikke irrierede slik a de ka behadles på passede måe ue uhdige kosekveser for brukere. Dee er spesi fordakig for eksemp veibyggig, hvor asfal blir lag høye emperaurer. Videre er CNSL e aurlig produk, som har sore ekiske forder. CNSL er e harpiks som rekkes u fra skalle il cashewøer og er ilgjegig i sore megder. Dee harpikse besår prakisk al i si hhe av feolforbidser med e kjedegde på hosakig 1 C-aomer med varierede umeigsgrad, measubsiuer i feolrige. De kjee EP-A-1 642 93 viser e biumeholdig bidemidd som aes for eksemp veibyggig, for overflaebehadlig og sysem og fremgagsmåe for bladig av asfal. Neve bidemidd omfaer e biumebase og e flussmidd, for eksemp e reakiv flussmidd, så som cashewøeskallvæske (CNSL), cardol ler cardaol. CNSL i dee heseede heviser il desillasjosproduke og ikke il desillasjosrese av cashewøeskallvæske. Desillasjosproduke er e reakiv produk ilek for å edre egeskaper på e reakiv måe. Desillasjosrese ifølge oppfise er ikke reakiv og juserer egeskapee il de biumeholdige sammeseige på e fysisk måe. I kje ekikk heviser CNSL i hosak il de "reakive" desillasjosproduke derav, ikke il de "ikke-reakive" grøe cashewøeskallvæske oppådd urekkig fra cashewøeskall og hler ikke il de "ikke-reakive" desillasjosrese ifølge oppfise. Desillasjosrese fra CNSL a ifølge oppfise besår hosakig av e bladig av polymerisasjosproduker av 3-peadeceylfeol og 3- peadekadieylresorciol i form av e alkylfeolharpiks som er flyede romemperaur. Kjedegde er omre 13-16 karboaomer. Med foryse av biume mees a egeskapee il bruk biume forbedres slik a biumee gjevier egeskaper som er bedre e de il de bruke biumee, hesiksmessig sammikbare med de il fersk biume, og spesi bedre e de il fersk biume. Desillasjosrese har jig e viskosie som er omfae mlom 00 og 30.000 mpa.s -1, forrisvis mlom 00 og.000 mpa.s -1, mer forerukke mlom 00 og 200 mpa.s -1, og de mes foreruke viskosiee er omre 0 mpa.s -1. E desillasjosres med e slik viskosie er spesi ege for å forye biume. I e spesialuførse av oppfise har desillasjosrese e gjeomsilig meigsfakor på fra 1 il, og forrisvis 1,2 il 1,3.
NO/EP238941 4 1 De biumeholdige sammeseigee vges hesiksmessig fra: biume, asfal, isolasjosmaeriale, beogdekkemaeriale (shore coverig maerial) og lyddempigsplaer. Alle disse biumeholdige sammeseigee ka foryes på e slik måe gjeom ilseig av de spesifikke desillasjosrese av CNSL ifølge oppfise a disse blir ege for resirkulerig ue ilseig av fersk biume, sv om slik ilseig svfølgig ikke uukkes. For yerligere å forbedre egeskapee il de foryede biumeholdige sammeseige ka de biumeholdige sammeseige i illegg daes med é ler flere av følgede subsaser: harpiks, vegeabilsk ler ikke, olje, vegeabilsk ler ikke, paraffier, polymerer, så som EVA, SBS, APP, PE, mealloceer og syeisk voks. Oppfise ilveiebriger videre e biumeholdig sammeseig som er forye med bruk av fremgagsmåe ifølge oppfise. Forrisvis er de foryede biumeholdige sammeseige valg fra: asfal, isolasjosmaeriale, akdekke, beogdekkemaeriale, lyddempigsplaer. I de følgede vil oppfise bli forklar ærmere hjp av e aall eksempler på fremgagsmåer for å forye biumeholdige sammeseiger. 20 Eksemp 1: Fremgagsmåe for å forye biumeholdig resirkuler akshig. 2 30 Takshige a var akplaer som i omre 20 år hadde ligge på ak forskjlige seder i Nederlad. Opphave il ak-biumee var varierede eersom de i illegg il eerlaeskaper eer reoverig også beso av eerlaeskaper eer oppryddigsarbeid. Dee gamle biumeholdige akmaeriale beso av 0 vek% biume med aakisk polypropyle (App) (polymermodifiser biume) og rese var fyllsoffer og demaeriale. Dee shige ble reduser i sørrse mekaisk. Videre ble e bladigsområde dae av shige med ilseig av forskjlige megder av CNSL-desillasjosres oppådd å desillere cashewøeskallvæske opp il e emperaur på 31 C (se abl 1). Fra dee område ble prøver usa for akserer aldrig 80 C i é uke og 70 C i 12 uker. Begge aldrigee ble ufør i samsvar med sadardmeode for kusig aldrig som beskreve i NEN-EN 49- og også i NEN-EN 129. 3
NO/EP238941 Tabl 1 Tes (ehe) APP ak-biume Tilsas CNSL Res (EMC) y APPakbiume akbiume akbiume akbiume akbiume akbiume 0 0 1 20 2 akbiume Fleksibilie lav empera ur ( C) Iledig s-vis Eer 1 uke, 80 C Eer 12 uker, 70 C -1 3-4 - -1 19-12 4-4 -9-14 -18-12 4-3 -8-13 -17 Srekkfashe (N/0mm): Aksial 80 600 620 70 800 820 770 Trasversal 700 40 00 630 700 690 620 Flymosad ( C) Iledigsvis Eer 12 uker, 70 C 140 200 19 160 14 13 120 140 200 200 170 140 130 Negl-rivesyrke (N) 80 80 0 120 0 90 Disse esee vise a aldrigsprosesse med CNSL gikk lagsommere i forhold il shige baser på y biume (produksjo 2008). Eer dee ble esområder med essykker av prøvee med % opp il og ikluder 2% ilseig av CNSL påfør på e ak i Heerhugowaard (NL). Uder bearbeidig fremvise shige med % og 1% ilseig av CNSL i de resirkulere gamle ak-biumee midre gode bearbeidbarhesegeskaper. Shige var e ueemperaur på 12 C for siv uder bearbeidig. Shige med e ilseig på 20% fremvise de bese bearbeidbarhesegeskapee. Dee sammeseige liker mes på de il shig baser på y biume (produksjo 2008). 1 Eksemp 2: Fremgagsmåe for å forye e biumeholdig sammeseig av resirkuler, oppmal asfal.
NO/EP238941 6 For asfalesee ble reologiske eser ufør å måle viskosiee il bladiger av biume fra veibyggig og e biume fra ak forskjlige emperaurer med ibladig av forskjlige proseader av CNSL-reser, oppådd å desillere cashewøeskallvæske opp il e emperaur på 31 C. Se abl 2 for resulaee. Tabl 2 Numme r Gamme l akbiume Gamme l veibiume CNSL - rese r EMC 0 C 120 C 140 C 160 C 180 C 200 C 1 20 7 40.00 7000 140 60 20 0 0 2 40 0 49.00 7800 180 70 30 0 3 60 2 1 7.00 8700 2900 80 40 1 0 4 80 0 20 74.00 11.00 300 10 67 380 0 0 0 0 0 fas fas fas 8000 6300 480 70/0 - - - 4800 00 600 300 0 80 1 I reologiesee ble ak-biumee og CNSL a e fas forhold. Forholde var 4 der ak-biume: 1 d CNSL-reser (baser på vek). Tak-biumees opprise var de samme som i esee beskreve over. De gamle vei-biumee kom fra oppmalig av ulike asfalveier. Dee oppmale asfale ble varme opp i e oppvarmigsromm og blade med ak-graulae. Tak-graulae ble førs forblade med CNSL-rese og så kald ilsa de forvarmede mieralee og de oppmale asfale i asfalbladere. Dee bladige ble blade homoge og ese yerligere, som vis i abl 3.
NO/EP238941 7 Tabl 3 Lukke asfalbeog 0/16 med 0% maskibearbeide asfal Serie 1 40/60 og oppmal Serie 2 Takgraula og oppmal Serie 3 Takgraula og oppmal Sammeseig % % % 11/16 21,81 21,81 21,81 8/11 9,4 7,0 9,4 Sad 12,76 8,7 12,76 Fyll(kri) 3,01 3,01 Oppmal maeriale 49,90 49,90 49,90 Takgraula 12,11 Takgraula 2,42 biume Biume 40/60 3,01 CNSL-reser 0,9 0,9 Toal 0,0 0,0 0,0 Serie 1 Serie 2 Serie 3 Marshall-sabilie 7370 8320 77 Marshall-kvoie 1391 1631 1402 Marshall-srømig,3,1, ITS 2 grader 41 290 kpa ITS 22 grader 204 2 kpa ITS 60 grader 14 13 kpa Id. 20 grader/3 1,60 2,67 mm Av bladig 2 ble e esområde av asfal påfør i e forreigsområde i Breda i jui 2008 med e bredde på 3 m og e legde på 2 m. Bearbeidige ble ufør på valig måe med e sadard asfalleggigsmaski og asfale ble komprimer på valig måe med e sålvalse. Behadlige av dee asfalbladige var ideisk med e ormal DAB 0/16. Videre fal asfales egeskaper iefor produksjosparameree for DAB 0/16 (se able over) 1 Forklarig av råmaerialee: Tak-graula: Dee var e bladig av forskjlige biumiøse akmaerialer hee fra oppryddigsarbeid og akekkigsbedrifer uskifig av gamle biumiøse ak. Disse eerlaeskapee ble mal opp og homogeiser. De beso hosakig av biume APP-modifiser med mieraler og glassfiberforserkig. Uder oppmalig ble e graula oppådd som kue variere i sørrse fra 0, mm il 1 mm. Oppmal asfal: Dee var asfalgraula oppådd å male opp ler skade asfalvei. Oppmalig ble ufør sekiv slik a forskjlige kvalieer ble hold
NO/EP238941 8 askil for eksemp i DAB, STAB, ZOAB og likede. Eer oppmalig ble graulae sorer sikig. CNSL-res: Dee var e resproduk fra desillerig av ubehadle cashewøeskallvæske ufør opp il 31 C. Alle hokompoeee i DAB 0/16 var produker avlede fra ressrømmer, og å blade i de beskreve adee ble e asfalsammeseig dae svarede il asfal baser på ye råmaerialer.
NO/EP238941 9 P a e k r a v 1. Fremgagsmåe for å forye biumeholdige sammeseiger, eve fremgagsmåe omfaede å ilsee il de biumeholdige sammeseigee e desillasjosres av cashewøeskallvæske (CNSL), der eve desillasjosreser frembriges gjeom desillerig av cashewøeskallvæske il e emperaur på mlom 20 og 30 C og eve desillasjosreser besår hosakig av e bladig av polymerisasjosproduker av 3-peadeceylfeol og 3-peadekadieylresorciol i form av e alkylfeolharpiks som er flyede romemperaur og er ikke-reakiv. 1 2. Fremgagsmåe ifølge krav 1, k a r a k e r i s e r v e d a desillasjosrese har e viskosie som er omfae mlom 00 og 30.000 mpa.s -1, forrisvis mlom 00 og.000 mpa.s -1, mer forerukke mlom 00 og 200 mpa.s -1 og mes forerukke omre 0 mpa.s -1. 3. Fremgagsmåe ifølge krav 1 ler 2, k a r a k e r i s e r v e d a desillasjosrese har e gjeomsilig meigsfakor på fra 1 il, og forrisvis 1,2 il 1,3. 20 4. Fremgagsmåe ifølge e ler flere av de foregåede krav, k a r a k e r i s e r v e d a de biumeholdige sammeseige vges fra: biume, asfal, akdekke, isolasjosmaeriale, beogdekkemaeriale og lyddempigsplaer. 2 30. Fremgagsmåe ifølge e ler flere av de foregåede krav, k a r a k e r i s e r v e d a de biumeholdige sammeseigee i illegg daes med é ler flere av følgede subsaser: harpiks vegeabilsk ler ikke, olje vegeabilsk ler ikke, paraffier, polymerer, så som EVA, SBS, APP, PE, mealloceer og syeiske vokser. 6. Biumeholdig sammeseig som er forye med bruk av e fremgagsmåe ifølge e ler flere av de foregåede krav. 3 7. Biumeholdig sammeseig ifølge krav 6, k a r a k e r i s e r v e d a de foryede biumeholdige sammeseigee er valg fra: asfal, isolasjosmaeriale, akdekkemaeriale, beogdekkemaeriale og lyddempigsplaer.