Serie: HD 1063/95 FOU

Transkript

1 Staten arbeidsmiljøinstitutt Tittel: Kvalitetssikring avarbeidsmiljøanalyser Interkalibrering - grunnstoffer, 1/95 Fonattere: Kari Dahl Si ri Hetland Yngvar Thomassen Prosjektansvarlig: Siri Hetland Prosjektmedarbeidere: Kari Dahl Yngvar Thomassen Dato: ISSN: Serie: HD 1063/95 FOU Sammendrag: Det er foretatt interkalibrering av grunnstoffer mellom ett svensk, tre danske, to finske og tolv norske laboratorier som utfører arbeidsmiljøanalyser Prøvene som ble sendt ut var basert på reelle luftiltre fra arbeidsatmosfære I tillegg inngikk pådryppede referansefiltre i prøveserien Laboratoriene ble anmodet om å utføre kvantitativ bestemmelse av et utvalg yrkeshygienisk viktige grunnstoffer på hver serie Analyseresultatene fra de deltagende laboratoriene viste varierende kvalitet De skiler seg ikke vesentlig fra de tidligere kontroller, men det er en markert nedgang i antall grove feil Totalt sett viser resultatene at laboratoriene som deltar i denne kvalitetstestingen ligger på et høyt kompetansenivå når det gjelder arbeidsmiljø analyser Stikkord: Interkalibrering Grunnstoffbestemmelse Arbeidsatmosfære Key words: Interlaboratory trial Determination of elements Workroom atmosphere

2 5 tatens arbeidsmi ljøins titutt RETTELSE TIL RAPPORTEN ((Kvalitetssikring av arbeidsmiljøanalyser Interkalibrering - grunnstoffer, 1/95)) HD-1063/95 FOU Laboratorium nr1 O, NAC, har bestemt og rapportert silisium i sveiserøykfiltrene Resu Itat: Filter nr S Ilg/m3 Filter nr S Ilg/m3 Begge resultatene ligger innenfor ((godkjent område)) Vi beklager at disse resultatene er falt ut av rapporten ~~ Postadresse: Pb 8149 Dep 0033 Oslo Besøksadresse: Gydas vei 8 Majorstua Telefon: Telefax:

3 \" -l

4 1 INNHOLDSFORTEGNELSE Sammendrag Side 2 Forkortelser Side 3 1 Innledning Side 4 2 Deltakende laboratorier Side 4 3 Prøvetaking Side 5 4 Referansefiltre Side 7 5 Analysebetingelser Side 7 6 Referanseverdier Side 8 7 Vu rderi ngskriterier Side 9 8 Homogenitet av filterprøvene Side 9 9 Deteksjonsgrense Side 1 O 10 Resultater Side 1 O 11 Konklusjon Side 13 Vedlegg 1 Vedlegg 2 Side 15 Side 20

5 2 SAMMENDRAG Ved utsendelse av tillagede referansefiltre med grunnstoffkonsentrasjoner rundt den administrative norm og reelle luftfitre fra sveiseoperasjoner er analysekvaliteten ved offentlige, private og bedriftsinterne laboratorier undersøkt Til sammen 18 laboratorier har deltatt, 1 svensk, 3 danske, 2 finske og 12 norske Statens arbeidsmiljøinstitutt er referanselaboratorium for arbeidsmiljøanalyser i Norge, og har ved kjemiske analyser utført med FAAS og ICP-AES kommet fram til et estimat for innholdet av de undersøkte grunnstoffer i de utsendte prøver Analyseresultatene fra de deltakende laboratorier viste varierende kvalitet med hensyn på nøyaktighet og presisjon Resultatene var bedre for referansefiltrene enn for sveiserøykfiltrene For referansefiltrene har 11 av 18 laboratorier utført bestemmelsene i samsvar med kriteriene, mens tilsvarende resultater for sveiserøyk viste at 4 av 18 laboratorier har foretatt bestemmelsene i samsvar med kriteriene Resultatene fra denne interlaboratoriekontrollen skiller seg ikke vesentlig fra de tidligere kontroller, men det er en markert nedgang i antall grove feil Totalt sett viser resultatene at laboratoriene som deltar i denne kvalitetstestingen ligger på et høyt kompetansenivå når det gjelder arbeidsmiljøanalyser \" -l

6 3 FORKORTELSER FAAS: EAAS: ICP-AES: SD: RSD: Flamme atomabsorpsjonsspektrometri Elektrotermisk atomabsorpsjonsspektrometri Induktivt koblet plasma atomemisjonsspektrometri Standard avvik Relativt standard avvik

7 4 1 INNLEDNING Statens arbeidsmiljøinstitutt er ved siden av å være landsdelslaboratorium for Arbeidstilsynets 1-4 distrikt også statens referanselaboratorium for arbeidsmiljø analyser i Norge Oppgaven som referanse laboratoriu m medfører blant annet gjennomføring av kvalitetssikringsprogram for analyser utført ved laboratorier som betjener det norske markedet Det er i dag ingen offentlig godkjenningsordning for laboratorier som tilbyr arbeidsmiljøanalyser, men Direktoratet for Arbeidstisynet anmoder laboratoriene om å delta i kvalitetssikringsprogram i regi av Statens arbeidsmiljøinstitutt Dette gjelder både statlige, private og bedriftsinterne laboratorier Deltakelsen er frivillg, og laboratoriene er på forhånd gjort kjent med at resultatene vil bli publisert uten anonymisering Prøvene for bestemmelse av grunnstoffer ble sendt deltakerne med svarfrist Hvert laboratorium fikk tilsendt reelle luftfiltre eksponert for sveiserøyk, Serie S, og referansefiltre hvor yrkeshygienisk aktuelle grunnstoffer er påsatt i kjent mengde, Serie C Til begge serier ble det vedlagt blindfilre Alle laboratorier fikk to parallelle prøver fra begge serier Laboratoriene ble bedt om å bestemme utvalgte grunnstoffer og oppfordret til å la prøvene inngå i den normale analyserutinen dokumentert Innholdet av de aktuelle grunnstoffene er blitt bestemt ved Statens i arbeidsmiljøinstitutt og homogeniteten av de utsendte filterprøvene er blitt 2 DELTAKENDE LABORATORIER DELTAKENDE LABORATORIER '\,"" c=! Labnr Navn, adresse Forkortet 1 Analytica AB - Analytica POBox 511 S Täbv 2 Arbejdsm i Ijø instituttet AMI Lersø Parkallé 105 DK-2100 København ø 3 Arbeidstilsynets landsdelslaboratorium Arb tils Møllendalsveien 6 Bergen 5009 Beraen 4 Arbeidstilsynets landsdelslaboratorium Arb tils Postboks 639 Krsand 4601 Kristiansand 5 Chemlab Services AlS Chemlab Postboks Beraen

8 5 6 Falconbridge Nikkelverk AlS, Hovedlaboratoriet Postboks 457 Falconbridge 4601 Kristiansand 7 FORCE Instituttet Park Allé 345 FORCE DK-2605 Brø ndby 8 Kuopio Region Institut för Arbetshygien Kuopio Yrkeshygien og Toxikologi POBox 93 SF Kuopio 9 Miljø-Kemi, Dansk Miljø Center Miljø-Kemi Smedeskovvej 38 DK-8464 Galten 10 Norsk Analyse Center NAC Postboks Billngstad 11 Norsk Forsvarsteknologi as, Laboratorietjenester NFT Postboks Konasberg 12 Norzink AlS Norzink Postboks Odda 13 Oulun aluetyöterveyslaitos, Kemian laboratorio Oulun Aapistie 1 SF Oulo 14 SINTEF Molab as Si ntef-molab Postboks Mo 15 Telemark Sentralsjukehus, Yrkes- og miljømedisinsk avdeling Ulefossveien SKIEN 3710 Skien 16 Tinfos Jernverk AlS Ti nfos Postboks øvestranda 17 Veiledningsinstituttet i Nord-Norge, VINN VINN Postboks Narvik 18 West Lab AlS West Lab Oljeveien Tananger 3 PRØVETAKING Prøvetakeren som ble benyttet ved innsamling av reelle parallelle filre av sveiserøyk er utviklet ved Statens arbeidsmiljøinstitutt Den filtrerer luft gjennom 100 fiterholdere som er plassert på fire sirkulære manifolder inne i en konisk formet

9 prøvetaker, se fig 1 Luftgjennomstrømningen for hvert filter holdes konstant over hele prøvetakingsperioden ved kritiske dyser For likevel å ha kontroll med luftgjennomstrømningshastigheten måles denne med et høypresisjonsrotameter ved start og stopp av prøvetakingen Prøvetakeren er konstruert for benyttelse av 25 mm plast filterholdere med forlenget plaststuss Partikulære komponenter er oppsamlet på 0,8 m cellulose-ester membrarifiltre Prøvetakingen er utført med åpne filterholdere for å oppnå homogen deponering på filtrene Dette er særlig viktig for laboratorier som bestemmer grunnstoffer direkte på filtre, feks ved bruk av røntgenfluorescensspektrometri Prøvetakingen av reelle filtre er utført på verkstedet ved Statens arbeidsmiljøinstitutt Ved tillaging av sveiserøykatmosfære ble det utført MMA-sveising på svart stål og rustfritt stål Filtrene ble i tillegg eksponert for bly-røyk 6 Figur 1 Parallellprøvetaker benyttet ved tillaging av reelle filtre ~" " J~0 00ø G o o GG G 888 G80 8G8" 888 ( 0G8~888G~G/~) G0øGGGGGG0 o 0~GG8G~GG G o 8888\: + L ",, : I :,fl,,: : 1(RITSK bys E : rp; : t11l ~ 'I 25mm GLASSROCK FIL TER ~SSETT + -i IT '-: \ ì11 / i / "I:r -I

10 7 4 REFERANSEFILTRE Referansefiltrene (37 mm 0,81lm cellulose-ester membranfiltre) ble tilaget ved pådrypping aven løsning tilsatt kjent mengde grunnstoffer som er aktuelle i yrkeshygienisk sammenheng Det ble benytet rene metaller (99,99-99,9999 %) og super-rene syrer ved tilaging av løsningen Hvert enkelt fiter ble veid under tilaging for å ha kontroll med påsatt mengde løsning Konsentrasjonen av metaller på hvert enkelt filter kan på bakgrunn av dette beregnes teoretisk 5 ANAL YSEBETINGELSER Hensikten med dette kvalitetssikringsprogrammet er å undersøke laboratorienes presisjon og nøyaktighet ved analyse av rutineprøver Laboratoriene ble derfor oppfordret til å la prøvene inngå i den normale analyserutinen I tabellen nedenfor er laboratorienes prøveprepareringsmetoder og instrumenteringer presentert ut fra de opplysninger som er oppgitt om dette Lab Prøvepreparering Prøve- Analyse volum metode Analytica ASTM D 3683; HN03, HF, H3B04 i kokende vannbad ICP-AES AMI HN03/HCI 25 ml ICP-AES Arbtils Bergen HN03/HCI/ HF, H3B04; teflonautoklav 15,20 el FAAS Fortynningsvæske: NH4CI-løsning 25 ml Arbtils HN03/HCI/ HF i mikrobølgeovn Krsand ICP-AES Chemlab HN03/HCI/ HF i mikrobølgeovn 50 ml FAAS, Falconbridge HCI04, deretter tilsatt HCI EAAS 50 ml FAAS, ICP-AES FORCE AMI-metode L 13 ICP-OES Kuopio HN03/HCI, dampet inn, løst i HN03 50 ml EAAS, Miljø-Kemi HN03/H20, mikrobølgeovn FAAS - FAAS NAC HN03/HCI/ HF, teflonautoklav ICP-AES NFT HN03/HCII HF, H3B04, teflonautoklav 50 ml FAAS Norzink Serie S: HN03/HCI/ HF 50 ml FAAS Serie C: HN03/HCI Oulun HN03, mikrobølgeovn 25 ml FAAS Sintef - Molab HN03/HCI, åpne beger ICP-AES SKIEN H3P04, H2S04, HN03 på varmeplate til klar løsn 100 ml FAAS Tinfos HN03/HCI/ HF, teflonautoklav 50 ml EAAS, VINN HN03/HCI/ HF, teflonautoklav FAAS FAAS West Lab NIOSH 7300 ICP-AES

11 8 6 REFERANSEVERDIER For å bestemme innholdet av grunnstoffer på filtrene ble ti tilfeldig valgte parallelle filtre fra hver filtermatriks analysert ved Statens arbeidsmiljøinstitutt Serie S ble oppsluttet j2 ml kongevann og 0,2 ml HF i teflonbeholdere i mikrobølgeovn Serie C ble oppsluttet i 2 ml kongevann og videre etter samme prosedyre som Serie S Etter avkjøling til værelsestemperatur ble prøvene fortynnet til 25 ml med ultrarent vann Alt volumetrisk utstyr som ble benyttet ved prøvebehandling og tillaging av standardløsninger ble kalibrert Maksimal volumetrisk unøyaktighet var 0,1 % Basert på innledende analyser av prøveløsningene ble alle standardløsninger laget med samme grunnstoffinnhold og syrekonsentrasjoner som prøveløsningene Bestemmelsene med ICP-AES ble utført med et simultant Perkin-Elmer OPTIMA 3000 induktivt koblet plasma atomemisjonsspektrofotometer Bestemmelsene med flamme atomabsorpsjon ble utført med et Perkin-Elmer 5000 ato mabsorpsjo nsspektrofoto mete r Referanseverdiene for grunnstoffkonsentrasjonene for begge seriene er basert på bestemmelsene utført med ICP-AES med unntak av bly, se vedlegg 1, tabell 1,2 og 3 Referanseverdien for bly er basert på ICP-AES og FAAS Verdiene for Serie Ser verifisert ved bestemmelse med FAAS Referanseverdiene for Serie C bestemt med ICP-AES ligger 3-6% høyere enn den teoretiske verdien, se figur 2 De teoretiske verdiene er beregnet ut fra konsentrasjonen i påsatt løsning og vekt av påsatt mengde løsning på hvert enkelt filter Årsaken ti at de teoretiske verdiene ligger lavere enn verdiene bestemt med ICP-AES skyldes sannsynligvis observerte problemer med avdamping av påsatt masse ved avlesningen av vekt Vi har derfor valgt å bruke verdiene bestemt med ICP-AES som referanseverdi - -Figur 2 Figuren viser teoretisk verdi (100%), referanseverdi bestemt med ICP- AES og laboratoriemiddel for Serie C -; i i o "# J 07 'O c "' c, c '- J o o o o i o i o ; ti o 98 ~ 95, AI Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Zn Grunnstoff Teoretisk Referanse- O Laboratorieverdi 100 % verdi middel

12 9 7 VURDERINGSKRITERIER Statens arbeidsmiljøinstitutt benytter følgende kriterier for vurdering av kvaliteten av labo ratorie ne: Mengde i forhold til norm KRAV 1 KRAV 2 God nøyaktiqhet YrkeshYQiensk akseptabelt ::100 % Bedre enn + 5 % Bedre enn + 10 % 10 % Bedre enn + 1 O % Bedre enn + 20 % 1 % Bedre enn + 25 % Bedre enn + 50 % For vurderingen av de totale feil som godtas er det tatt utgangspunkt i forholdet mellom konsentrasjon i prøve og den administrative norm for hvert enkelt grunnstoff Den beste matematiske tilpasning for disse kravene er gitt ved følgende formel: Ig Y = 4,8*1 0-21gx2-4,5*1 0-11gx + 1,4 (1) x er mengde grunnstoff i prøve i forhold til norm (%) y er KRAV 1, henholdsvis KRAV 2 (%) Kurven (formel 1 ) i figur 3 ligger til grunn for kravene som er stilt til laboratoriene Figur 3 Grafisk presentasjon av krav for arbeidsmiljøanalyser 2 S (f 20 IS " o ~ io o o o Mengde i forhold til norm % 8 HOMOGENITET AV FILTERPRØVENE Analysene utført ved Statens arbeidsmiljøinstitutt viser at presisjonen på referansefiltrene er bedre enn 1 % (et standard avvik) Presisjonen på sveiserøykfiltrene er bedre enn 1,5 % For å ta hensyn til filterhomogeniteten er to standardavvik lagt til det generelle kravet Dette forhindrer at et laboratorium skulle falle utenfor grensene på grunn av filterkvaliteten

13 10 9 DETEKSJONSGRENSE For arbeidsmiljø analyser er det naturlig å relatere en deteksjonsgrense til den administrative norm for de enkelte grunnstoffer Vi mener laboratorier som utfører arbeidsmiljøanalyser må benytte analysemetoder med en deteksjonsgrense på minst 1 % av den administrative norm dersom man antar at en kubikkmeter luft er filrert gjennom filteret For referansefiltrene, Serie C, er deteksjonsgrensen oppgitt som ~g grunnstoff på filtret For de reelle luftprøvene, Serie S, er verdiene omregnet til Ilg grunnstoff/m3 Luftvolumet som er benyttet ved beregningen er 0,265 m3 I vurderingen av resultatene fra laboratoriene er alle verdier som ligger under deteksjonsgrensen godkjent Resultater rapportert som ((mindre enn))-verdier med tallverdi over deteksjonsgrensen er ((ikke godkjent)) Grunnstoff Administrativ norm Deteksjonsgrense Deteksjonsgrense LJg/m3 Serie C, ~g Serie S, LJg/m3 AI Cd 20 0,2 1 Co 50 0,5 Cr Cu 100 (røyk) 1 Fe Ni Mn 1000 (røyk) Pb 50 0,5 2 Si Zn 4000 * 40 *: beregnet som Zn :i 1 o RESULTATER - Laboratorienes resultater er presentert i vedlegg 1, tabell 4 (Serie C) og tabell 5 (Serie S) Resultatene fra de reelle prøvene (Serie S) er korrigert for luftvolum I vedlegg 2 er enkeltresultatene til de deltakende laboratorier angitt Referanseverdien og grensene for ((godkjente)) og ((aksepterte)) resultater er markert med henholdsvis heltrukne og stiplede linjer Resultatene av interlaboratoriekontrollen er samlet i oversiktstabeller inndelt etter matriks og grunnstoffer, tabell 1 og 2; Tabellene angir ((godkjente)) og ((aksepterte)) resultater samt resultater som faller utenfor grensene eller har for høy deteksjonsgrense Blanke ruter angir at laboratoriet ikke har bestemt dette grunnstoffet For å oppnå ((godkjent)) henholdsvis ((akseptert)) resultat må begge parallellene ligge innenfor de aktuelle grensene

14 11 Tabell 1 Oversiktstabell over resultater fra Serie C J AI Cd Co Cr Cu Fe Mn Ni Pb Zn Referanseverdi, J,g ,2 35, ,7 505 Analytica AS ~ AMI København O O O O O Arb tils Bergen O ~ O ~ Arbtils Kristiansand Chemlab Services ~ ~ ~ ~ ~ Falconbridge ~ O O O Force O O O Kuopio Reginst O O Miljø-Kemi O O NAC NFT O O O Norzink O Oulu Reginst SINTEF-MOLAB SKIEN ~ O O O Ti nfos ~ O ~ O O VINN O West Lab ~ ~ O O ~ O e: godkjent o: akseptert ~: ikke godkjent)) Blank),: ikke utført

15 12 Tabell 2 Oversiktstabell over resultater fra Serie S Cd Cr Fe Mn Ni Pb Si Referanseverdi, IJg/m3 0, , ~ Analytica AB ~ ~ O AMI København ~ ~ O Arb tils Bergen ~ ~ O Arbtils Kristiansand Chemlab Services ~ ~ Falconbridge -l ~ O ~ Force O O Kuopio Reginst ~ ~ ~ Miljø-Kemi O ~ O NAC ~ NFT O O O Norzink at ~ O Oulu Reginst O ~ SINTEF-MOLAB ~ O ~-- O SKIEN ~ ~ Tinfos ~ O O VINN -! - West Lab O O ~, e: ccgodkjent)) o: c'aksept~rt" "Blank)): ikke utfør: ~:,-ikke godkjent)) ~: for høy deteksjonsgrense

16 13 11 KONKLUSJON I denne interkalibreringen ble det bedt om bestemmelse av 11 forskjellige grunnstoffer fordelt med 10 grunnstoffer på Serie C og 7 på Serie S Tabell 1, resultater fra Serie C, viser at 7 av 18 laboratorier har bestemt alle grunnstoffer det ble bedt om med den ønskede nøyaktighet og presisjon som forventes ved arbeidsmiljøanalyser Ytterligere 4 laboratorier har utført bestemmelsene etter disse kriteriene, men har ikke bestemt alle grunnstoffer Tilsvarende for sveiserøyk, Serie S, tabell 2, har bare 1 av 18 laboratorier bestemt alle grunnstoffer det ble bedt om med den ønskede nøyaktighet og presisjon Ytterligere 3 laboratorier har utført bestemmelsene etter kriteriene, men har ikke bestemt silisium Det relative standardavvik ved beregning av laboratoriemiddelligger fra 4 til 12% etter at uteliggere er utelatt (Graf og Hennings metode for utelatelse av analyseresultater ved 95% statistisk sikkerhet) Dette viser at det er godt samsvar mellom laboratoriene Et av laboratoriene oppgav å ha mistet støv på et av sveiserøykfiltrene under dekomponering Resultatene fra denne prøven er ført opp i vedlegg 1, tabell 5, men er ikke tatt med i beregning av laboratoriemiddel og vurdering av kvaliteten av de deltakende laboratorier For de fleste grunnstoffer ligger referanseverdien fastsatt av Statens arbeidsmiljøinstitutt høyere enn middelverdien for de deltakende laboratorier, se figur 2 Dette skyldes sannsynligvis interferensproblemer dersom laboratoriene ikke har brukt standardløsninger med samme matriks som prøvene Resultatene fra denne interlaboratoriekontrollen skiller seg ikke vesentlig fra de tidligere kontrollene, se tabell 3 Tabellen viser at det ikke er stor forskjell på prosent ((godkjente)), ((aksepterte)) og ((ikke godkjente)) resultater fra år ti I år Når det gjelder grove feil, det vil si resultater som etter uteliggertest ikke er tatt med i beregning av laboratoriemiddel, viser tabellen en markert nedgang fra 1990 til 1995 Årsaken til denne-positive tendensen kan være at flere av laboratoriene har innført bedre kvalitetskontroll, feks bruk av referansefiltre, som rutine ved g ru n nstoffbeste m meise r Tabell 3 Oversikt over resultater fra de fire siste interlaboratoriekontrollene År Ant Ant Ant O ~ It Grove lab grstoff best % % % % feil, % : "godkjent)) o: "akseptert)) ~:,dkke godkjent)) It: for høy deteksjonsgrense

17 14 Kvalitetstestingen i regi av Statens arbeidsmiljøinstitutt er, selv i international sammenheng, en av de mest omfattende og analytisk utfordrende tester for en bred dokumentasjon av laboratoriekvaliteten med hensyn til grunnstoffbestemmelse Tabell 3 viser at laboratoriene som deltar i dette programmet ligger på et høyt kompetansenivå når det gjelder arbeidmiljøanalyser Spesielt gledelig er den klare nedgangen i grove feil som ofte kan få store konsekvenser ved yrkeshygieniske vurderinger " c,

18 15 VEDLEGG 1 Referanseverdier fastsatt av Statens arbeidsmiljøinstitutt og resultater fra deltakende laboratorier g l

19 el :; i e u a: Ww a: ~ CD T- o~ c~ ti a: ~ oēn oi oi u O) O en w oi i C- O "" O) E :i :: -:; CI i: ls := E CI "" 'ã) o i- (' CI i: O) - (' ēn ;: (' Ē O) - CI O) o _ O, O) \,~ : cl O) en ~ O) E O) ;: O) CI i: (' i- O) Ō) a: T- O) o (' i- el :: ëti ('~ oi N g co iô (' en ~ o: ~ N o m , 00 m 00, (O CD CD m m 00 m m ~ o: ~ 00 m 00 m ~ ti ti ti ti ti ti ti ti ti ci ti ti ci ti ci ci ti ti ti ti ci ci ti ti ~ ti ti ~ ti ti ti ti ti N CD o: CD, CD CD o ~ o m m o 00 M ~ ~ o CD o m (' N ~ ~ 00 M M ~ M M, ~ Il ~~~~~~ ~ ~ ~ ~citi~~~~~~~~~ririri~~ ~~~~ ~~~ti ~~~~ i ClMMMMMN~CDMmmmmMM~~N~~~MMM,oo,,m~ ~II~II E ::~ ~ ~ ti ti ti ri ri ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ N N N N M M M ~ ~ ~ ~ ~ ~ o o o o g ~o: ~ ~ N N N M M M ~ ~ ~ ~ N N N N ~ ~ ~ ~ CD CD CD ~ ~ ~ ~ CD CD Il ~ ~ Il e e ~ U) CJ enn '00 00 N N CDCD~ONO~ cititi~~~n ~ ~ ~ N N N ~ ~ ~ ~ CD~ N, M M ~~ M ~ Il ~ ~ m ~ ~ ~~ mm m ~, N ~~ N N ri ~- T- or, T" I "' o: ~ ~ NNNMMM~ ~ ~ ~ C\ C\ C\J C\ m m m m CD CD CD ~O ~ ~ ~ ~ ~ ~ CD CD ~~II~ ~ Ô,,,, o N M M C\ N N M ~ C\ m m m m M, C\ C\ C\ CD, CD CD 00 ~ ~ ~ M ~ e ti ti ti ~- ri ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ M M M ~ ~- - o o o o lo ~ ~ C\ C\ N M M M ~ ~ ~ ~ C\ N C\ C\ m m m m CD CD CD ~ ~ ~ ~ co m Il ~ ~ ~ :: ~ONMMNN~~CDNm e o ~ ~ ~ ticitiriri~~ Cl "'~~~~NNNMMM~ Ô :: ~OC\ e en ~ "'ô~ Cl :: ~ 52"" e"y~ "'O~ Cl :: ~gonn C "r,,, "'O~o:~ Cl :: ~ N en ~ mmoo~~~cdii~cdmmm""oo~""m~ II~~CD ~ ~ C\ ~ ~ ~ ~ C\ N C\ C\ ~ M M ~ Il, ~ - - o o o o ~~~C\C\C\C\~~~~ CDCD~~~~mm ii~~~ C\ ~ ~ ~ o M M m m C\ M M M 00, 00 ~ o o o ~, ~ Il m ~ ~ M M N ~ ~ cititi~-riri~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ g ~ g ~ ~ M ~ ~ ~ ~,- - o o o o C\NC\MMM~~~~C\C\C\C\~~~~ CD~~~~lIm ~~~ii, CD ~ ~ M,, ~ o o o o Il ~ CD CD ~ ~ ~ ~ 00, ,, ~ C\, o, 00 ~ ~ tititiriri~n C\ C\ C\ ~ ~ ~ ~ M M M M M M M Il Il ~ Il ~~ o ~ o o ~ ~ N C\ N M M M ~ ~ ~ ~ C\ C\ C\ C\ ~ ~ ~ ~ CD CD CD ~ ~ ~ ~ CD CD ~ ~ Il ~ N M M 11, M m m m m Il ~ ~ ~ ~ CD ~ ~ ~ ~ ~,,, CD ~~ M M N N tititiriri~~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ M M M ~ Il Il ~ ~ ~ o o o o C\ N N M M M ~ ~ ~ ~ C\ C\ C\ C\ ~ ~ ~ ~ CD CD CD ~ ~ ~ ~ CD CD ~ Il ~ Il ~ o N o: ~ M M M ~ 00 ~ m m o m Il ~ ~ Il o ~ ~ o M M M,,,,,, ~ ~ M CD e ~ ~ ~ ~ tititiririw~ ~ C\ ~ ~ ~ ~ ~ C\ C\ N C\ M M M Il Il ~ ~ ~ ~ o o o o lo O ~ o: ~ N C\ C\ M M M ~ ~ ~ ~ C\ C\ C\ C\ ~ ~ ~ ~ CD CD CD ~ ~ ~ ~ CD CD ~ ~ Il ~ Cl :: ~ o M N C\ N M ~ 00 m m m ~ ~ ~ ~ CD N M M o o o CD, CD co o: o N N N e('tititi~~w~~~~~~~~~mmm~~~~ lo Ô ~ ~ ~ C\ C\ N M M M ~ ~ ~ ~ N C\ C\ C\ ~ ~ ~ ~ CD CD CD ~ ~ ~ ~ m m Il ~ ~ ~ Cl :: ~ o ~O CDO"" o o m N m, 00 00, ~ N ~ M ~ ~ ~ ~ ~ CD Il ~ O_~ 00 00, CD en O ~~~~mmmmc\c\n~~~~ -mmmm lo Ô ~ o: ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ N N C\ N CD CD CD ~ ~ o: ~ o: Cl ~~~ CD CD :: ü: ~ ~ ~ ~ ~ ââ~~~~~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ff ~ ~ ~ ~~ ~ ~ ~ ~ lo Ô ~ o: ~ N C\ N M M M ~ ~ N N C\ N ~ ~ ~ ~ CD CD CD co CD ~ ~ Il Il Cl :: il "" i ê('n~~~~~~~ii~""co~~~~~~~~~~~cdu)oo:~ ~~~~~ 2 ~~ ~ ~ ~ ~ re re g ~ S~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ m ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ - ~ ~ ~ N N N N N N N ~ N N M M N N N N N N N ~ ~ ~ ~ N N N N N (' CJ s---~~~ u)c:c:c:oouuuuoooooooouuuu~~~zzzz~ o o o~ ~ ~ ~ ~ Q) Q) Q) Q)~~~ ~ ~ ~NNNN e e e e M (' (O, It ~,~ ~ CD Il ~ Cf c( c: LL i EË Q) - fl Q) 1I ","

20 17 Tabell 2 Mengde grunnstoff på sveiserøykfiltre i Ilg bestemt med ICP-AES og FAAS (bly) Grunn- Filter nr Filter nr Filter nr Filter nr Filter nr Filter nr Filter nr Filter nr Filter nr Filer nr stoff, nm 5-2 S S-95 S Cd2144 0,24 0,23 0,24 0,23 0,23 0,24 0,23 0,24 0,22 0,21 Cd2265 0,29 0,27 0,27 0,28 0,28 0,29 0,28 0,28 0,28 0,29 Cd2288 0,22 0,23 0,22 0,23 0,24 0,25 0,23 0,24 0,25 0,23 Cr ,6 57,1 56,5 57,4 58,9 61,2 57,3 58,6 58,7 58,1 Cr21 59,7 57,4 56,9 58,0 58,2 61,1 57,7 58,6 58,7 58,2 Cr277 57,5 55,3 54,9 55,7 56,3 58,8 55,5 56,7 57,1 56,3 Cr378 57,6 55,6 54,9 56,0 56,3 58,8 55,3 56,9 57,0 56,4 Fe Fe Fe Fe Mn ,9 63,3 62,1 63,8 64,1 66,1 62,8 64,8 64,8 63,5 Mn ,9 63,2 62,1 63,7 64,0 66,1 62,7 64,9 64,9 63,4 Mn ,9 63,3 62,1 63,6 64,0 66,1 62,7 64,8 64,9 63,4 Ni ,4 12,9 12,7 13,0 13,2 13,7 12,9 13,3 13,3 13,1 Ni ,3 12,9 12,7 12,9 13,1 13,6 12,9 13,2 13,3 13,1 Ni ,2 12,8 12,5 12,7 13,0 13,5 12,7 13,1 13,2 13,0 Pb Pb2833 * i i Si *: Bestemt med FAAS Tabell 3 Referanseverdier, Serie S, bestemt av Statens arbeidsmiljøinstitutt Filter nr Luftvolum Cd Cr Fe Mn Ni Pb Si m3 iig/m3 iig/m3 iig/m3 iig/m3 iig/m3 ljg/m3 iig/m ,266 0, , ,264 0, , ,262 0, , ,263 0, , ,264 0, , ,269 0, , ,263 0, , ,265 0, , ,263 0, , ,262 0, , Referanseverdi, iig 0, , , P9 0,01 3,2 13,5 3,1 0,8 31,7 5,7 R5D,% 1,4 1,5 1,3 1,3 1,5 1,3 1,4

21 18 Tabell 4 Resultater fra deltakende laboratorier, referansefiltre, Serie C Laboratorium Filer nr AI Cd Co Cr Cu Fe Ni Mn Pb Zn ~g ~g ~g ~g ~g ~g ~g ~g ~g ~g Analytica AB C C AMI København C8 323,4 19,0 33,0 111,6 195,4 1724,7 149,8 584,7 57,0 467,6 C48 321,5 19,0 33,7 110,1 193,6 1700,9 148,4 573,5 57,5 459,1 Arb tisynet Bergen C C Arb tilsynet Krsand C ,3 35, ,2 489 C ,0 35, ,7 490 Chemlab Services C ,77 * 476 C , ,25 * 484 Falconbridge C , C , Force C C Kuopio Reginst C C Miljø-Kemi C34 21,6 35, ,7 488 C76 21,6 35, ,9 486 NAC C ,6 35, ,9 510 C ,1 35, ,0 494 NFT C73 20, , ,5 490,5 C9 20,4 33, ,5 147, Norzink C C Oulu Reginst C ,9 34,3 118,7 229, ,5 667,5 58,8 497,5 C ,1 34,6 119,0 217, ,4 673,5 58,5 503,0 SINTEF-MOLAB C C Tinfos C C TSS C ,9 377 * C ,0 378 * VINN C C West Lab C C ,,,,~ Gjennomsnitt n SD 40,5 1,4 2,2 14,0 9,0 103,8 10,6 37,5 4,4 23,2 RSD, % 9,9 7,1 6,3 12,0 4,3 5,5 6,9 6,0 7,2 4,8 *: Grov feil, resultatet er forkastet etter Grafs og Hennings metode for utelatelse av analyseresultater ved 95% statistisk sikkerhet

22 19 Tabell 5 Resultater fra deltakende laboratorier, sveiserøykfiltre, Serie S Laboratorium Filer nr Luftvolum Cd Cr Fe Ni Mn Pb Si m3 Jg/m3 Jg/m3 Jg/m3 Jg/m3 Jg/m3 Jg/m3 Jg/m3 Analytica S43 0,263 c: S54 0,267 c: AMI S 17 0,262 0, ,1 46, S92 0,265 0, ,4 45, Arb tils Bergen 877 0,268 spor S 109 0,265 spor Arb tils Krsand S87 0, , S99 0, , Chemlab S9 0,263 0, * 419 Falconbridge S 112 0,265 0, , * 377 S94 0,264 c: * S 110 0,267 c:4 142 ** 769 ** 41 ** 169 ** 1875 ** 34 ** FORCE S68 0, S98 0, Kuopio S 21 0, , Miljø-Kemi 848 0,264 0, , NAC S 56 0,268 1, , S86 0,265 c: , S88 0,265 c: , NFT S 51 0,265 0, ,1 54, S 102 0,263 1, , Norzink S 50 0,269 c: S81 0,267 c: Oulun S4 0,268 1, , S66 0,267 1, , Sintef-Molab S62 0,265 c:o, S69 0,263 c:0, Tinfos S 16 0,265 SKIEN S 76 0, S38 0,267 4, , * S58 0,262 5, , * VINN S 2 0,266 c: S3 0,269 c: West Lab S36 0, * S 70 0, * Gjennomsnitt SD 20,7 98,0 4,4 21,3 141,4 29,5 RSD, % 10,1 9,9 e,7 9,0 5,9 7,5 *: Grov feil, resultatet er forkastet etter Grafs og Hennings metode for utelatelse av analyseresultater ved 95% statistisk sikkerhet **: Laboratoriet oppgav tap av prøve under dekomponering Resultatene er ikke med i beregning av gjennomsnitt

23 20 VEDLEGG 2 Oversikt over enkeltverdier fra de deltagende laboratorier I _ " e :- - ~ ~ ~ i KRAV 1 God nøyaktighet REFERANSEVERDI KRAV 2 Yrkeshygienisk akseptabelt 100 o Laboratorium nr --~j ---I

24 ~ 455 bl Referanseverdi Serie C: 4 L 3 ug Laboratoriemiddel: 41 L ug _ ;: o Laboratorium, nr 25 Referanseverdi Serie C: 2 02 ug Laboratoriemiddel: 2 O ug bl , "d 21 U lr ~ 1 9 ~ ~ _, ~ ~ o Laboratorium, nr

25 45 Referanseverdi Serie C: 3 58 ug Laboratoriemiddel: 35 ug Ol o 37 :: : e U o Laboratorium, nr Referanseverdi Serie C: L 1 9 ug Laboratoriemiddel: ug i,1 ~ U I I _ - I - _ I I _ Ol :: ~ - - -I l ~ o Laboratorium, nr

26 250 Ref eranseverdi Serie C: ug Laboratoriemiddel: 210 ug 23 :: CJ bl :: I, ~ _ ~ Jl 175 o L io Laboratorium, nr Q ~ 1980 bl :: Referanseverdi Serie C: ug Laboratoriemiddel: ug ~ : I I o io Laboratorium, nr

27 750 Q 650 :E b ;: 600 Referanseverdi Serie C: 633 ug Laboratoriemiddel: 625 ug Ja r ~ o L io Laboratorium, nr, ~~ ~ ': '- Z b ;: Referanseverdi Serie C: ug Laboratoriemiddel: 155 ug : - -~ r , lf o io il Laboratorium, nr

28 75 Referanseverdi Serie C: 6 17 ug Laboratoriemiddel: 6 1 ug 25 b 63 :: I ~ Q ~ ~ o Laboratorium, nr 650 Referanseverdi Serie C: 5 05 ug Laboratoriemiddel: 480 ug 590 ~ 530 N I I b :: ~ o Laboratorium, nr

29 Referanseverdi Serie S: 094 La bora toriemiddel: ug/m :19 0:19 spor spor 0:4 0:4 0:3 0:3 0:2 0: 0:08 0:08 0:1 0:1 C' S 6 ḃl =i 't 4 U 8 c e 2 O ~~~~~~' ~~~~~;;~ ~:~ ~~ ~~~; ~~~ ~~~: ~ ~ ~ ~ ~~ ~~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~~; ~~ ~: ~~~ ~ ~~;: ~ 1 O l io il Laboratorium, nr 300 Referanseverdi Serie S: Laboratoriemiddel: ug/m3 ug/m3 260 el! C' S 220 ḃl =i ~ 180 U _ :- -1t tt ~ - - ~ I 100 O L IL is Laboratorium, nr

30 1300 Referanseverdi Serie S: La bora toriemiddel: ug/m3 ug/m3 27 C" S Ȯl ~ G) ~ I I I I ~ - - ~ ~ _ Ja _ _ - _ o La bora tori UID, nr 300 Referanseverdi Serie S: La bora toriemiddel: ug/m3 ug/m I C" I " S 240 Ȯl ~ ~ 210 :: 180 _ ~ _ JL o Laboratorium, nr

31 70 Referanseverdi Serie S: 495 Laboratoriemiddel: 5 L ug/m3 ug/m bl e ~ ~ l- - -I ~ e ~ ~ i ~- - -~ ~ 46 _ JI_ e- _ e- ~ _e e o o L io La bora tori um, nr 3000 Referanseverdi Serie S: 2366 ug/m 3 Laboratoriemiddel: 2379 ug/m3 I : ~ S 2400 ḃl ~ e e ~ e I e it ~ ! - - ~ ~ o L Laboratorium, nr

32 600 Referanseverdi Serie S: Laboratoriemiddel: ug/m3 ug/m3 29 (' s ḃl :: ! ti o I I o La bora tor i nm, nr