Monoterpenos acíclicos. citronelol (esencia de rosas) geraniol (esencia de geranio) geranial o E-citral (esencia de limón) neral o Z-citral

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1 Terpenos I. Clasificación. Propiedades generales. Biosíntesis de Isoprenoides. La regla biogenética del isopreno. emiterpenos. Monoterpenos: acíclicos, monocíclicos, bicíclicos y compuestos relacionados. Monoterpenos irregulares: piretrinas. Iridoides: Rol biológico, propiedades. Principales componentes de los aceites esenciales de Eucalyptys sp., Lavandula sp., Matricaria chamonilla, Citrussp., Mentha sp., Pinus sp., Rosa sp., Rosmarinus sp., Salvia sp., Thymus sp., Coriandrum sp. riganum sp.

2 Monoterpenos acíclicos citronelol (esencia de rosas) Monoterpenos monocíclicos geraniol (esencia de geranio) geranial o E-citral (esencia de limón) neral o Z-citral (esencia de limón) α-terpineol limoneno mentona mentol pulegona

3 Monoterpenos bicíclicos α-pineno β-pineno borneol alcanfor thujona α-pineno alcanfor thujona

4 Monoterpenos irregulares C 2 C 2 ácido crisantémico 3 C 2 C ácido pirétrico jazmolona Iridoides (C 10 ) C 2 C 3 Gluc loganina

5 Regla del Isopreno

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7 Vía del Mevalonato 3 C 2 C SCoA SCoA Claisen 3 C C 2 SCoA aldólica hidrólisis 2 C 3 C SCoA hidroximetilglutaril-coa + Enz-S Enz-S 2 C SEnz reductasa NADP 3 C SCoA 3 C 2 C ácido mevalónico 2 C 3 C (S) (R) tiohemiacetal SCoA

8 3 C 2 C ácido mevalónico 2 ATP 2 C 3 C PP ATP 3 C P PP PP pirofosfato de γ,γ-dimetilalilo (DMAPP) isomerasa + PP pirofosfato de isopentenilo (IPP)

9 PP pirofosfato de γ,γ-dimetilalilo (DMAPP) PP PP PP pirofosfato de geranilo (GPP) PP

10 PP PP PP pirofosfato de geranilo GPP pirofosfato de linalilo LPP PP pirofosfato de nerilo NPP

11 PP C citronellol z-citral geraniol pirofosfato de geranilo GPP C citronellal PP linalool pirofosfato de linalilo LPP β-mirceno nerol PP C pirofosfato de nerilo NPP E-citral

12 PP PP PP pirofosfato de geranilo GPP pirofosfato de linalilo LPP pirofosfato de nerilo NPP β-phellandreno α-phellandreno - + limoneno W-M Carbocatión α-terpinilo - + α-terpineol carbocatión phellandrilo

13 Destino del carbocatión α-terpinilo - + α-pineno carbocatión pinilo β-pineno α terpinilo carbocatión fenchilo oxid. fenchol fenchona

14 Destino del carbocatión α-terpinilo carbocatión pinilo α terpinilo C C 3 xidación C 3 3 C C 3 borneol C 3 alcanfor

15 Destino del carbocatión α-terpinilo reordenam. 1,2 reordenam. 1,2 α terpinilo reordenam. 1,2 catión terpinen-4-ilo catión thujilo - + 1) 2 2) xidac terpinen-4-ol sabineno thujona

16 Reacciones subsiguientes que llevan a diferentes monoterpenos xidac. alílica xidación (+)-piperitona (-)-trans-carveol (-)-carvona (-)-limoneno (-)-trans-isopiperitenol (-)-isopiperitenona piperitenona

17 Reacciones subsiguientes que llevan a diferentes monoterpenos isomerizac. reducción reducción (+)-cis-isopulegona (+)-pulegona (-)-menthona (-)-menthol reducción reducción (+)- isomenthona (+)- isomenthol

18 Monoterpenos aromáticos p-cimeno thymol carvacrol Thymus vulgaris 30 % 40 % 1 %

19 Monoterpenos irregulares Piretroides-Biosíntesis PP PP - + PP C 2

20 C 2 C 2 Cl C ácido crisantémico 3 C 2 C ácido pirétrico Cl permetrina C 2 C 2 piretrolona jazmolona ácido jazmónico

21 Iridoides C 2 Me Gluc Gluc Gluc

22 Quiralidad en monoterpenos PP (+)-α-pineno GPP PP (-)-α-pineno - + (+)-(R)-limoneno catión α-terpinilo - + (-)-(S)-limoneno

23 (+)-alcanfor (Salvia officinalis; Labiatae) (-)-alcafor (Tanacetum vulgare; Compositae) Me Me Me Me (S) (S) (R) (R) (-)-mentol (Mentha x piperita) (mayoritario) (+)-mentol (Mentha x piperita) (minoritario) (R) (S) (S) (R) (S) (R) (-)-(S)-limoneno (+)-(R)-limoneno (S) olor a limón (R) olor a naranja

24 Mentha piperita L (Labiatae) Mentol % Mentona % Acetato de mentilo 2-10 % Mentofurano 1-9 % C 3 (-)-mentol mentona acetato de mentilo mentofurano

25 Salvia officinalis Labiatae Thujona % % Camphor 5-22 % cineol 5-14 % Limoneno 6 % Camphor Thujona Cineol Limoneno

26 Thymus vulgaris Labiatae Thimol 40 % % p-cimeno 30 % Linalool 7 % Carvacrol 1 % Thimol p-cimeno linalool carvacrol

27 Rosmarinus officinalis (Labiatae) Cineol % α-pineno % Alcanfor % % β-pineno 8 % α-pineno alcanfor β-pineno cineol

28 Lavandula officinalis Lavandula angustifolia (Labiatae) Acetato de linalilo % Linalool % Me acetato de linalilo linalool

29 Coriandrum sativum (Umbelliferae) Linalool % γ-terpineno 5 % α-pineno 5 % Alcanfor 5 % linalool γ-terpineno α-pineno alcanfor

30 Carvacrol Timol Limoneno Terpineno cimeno p-cimeno Linalool 4-terpienol

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33 geraniol C C C iridodial (forma ceto) iridodial (forma enol) iridodial (f. hemiacetal) (NADP) A N C Enz N C Enz C C iridotrial forma ceto C C iridotrial f. hemiacetal xidación Glucosilación Metilación Me 2 C P Glc hidroxilación fosforilación Me 2 C Glc loganina Glc Me 2 C desoxiloganina C Glc Me 2 C secologanina triptamina Alcaloides indólicos complejos