Partikulært materiale fra tunnel inneholder mange organiske miljøgifter som vanligvis ikke overvåkes Merete Grung 1, Alfhild Kringstad 1, Kine Bæk 1, Ian J. Allan 1, Kevin V. Thomas 1, Sondre Meland 2,3 and Sissel B. Ranneklev 1 1 NIVA Norwegian Institute for Water Research 2 Norwegian Public Roads Administration 3 Norwegian University of Life Sciences Grung 21.09.2016 1
By Patrick Reijnders - wn work, CC BY-SA 3.0, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=31464054
oil separator inlet outlet pre-sedimentation pond threshold sedimentation pond inlet outlet
Grung et al. Sci.Tot.Env. 10.1016/j.scitoten v.2016.05.191
Target vs. non-target analyse Target Non-target Eksempel: PAH16 i tunnelpartikler Eksempel: rganiske miljøgifter i tunnelpartikler
Non-target analyse Analysen er hypotesefri Dataene er lagret - kan gå tilbake til resultatene i etterkant og sjekke tilstedeværelse av komponenter Mye av arbeidet er databehandling Krever avanserte instrumenter Gass/væskekromatografi (separasjon) Massespektrometer med høy nøyaktighet Tidkrevende (redusert antall analyser) Ikke like følsom som målrettet analyse Ikke kvantitativ Grung 21.09.2016 8
Kvalitetssikring (QA) non-target analyse MS: bruker den høye nøyaktigheten av massebestemmelse (=vekt) Bruker bibliotek over substanser for å se etter forbindelser som er like (fragmenteringsmønster) 200 000 substanser Bruker separasjon (kromatografi) for å si noe om fysiokjemiske egenskaper Innkjøp av standarder for entydig bekreftelse og sammenligning Grung 21.09.2016 9
TCPP Nøyaktig massebestemmelse Fragmenter: 277.0170 (C 8 H 16 4 P 2 ): 277.0163 0.7 mda Atom Vekt (Da) H: 1.0078 C: 12.0000 N: 14.0031 : 15.9949 P: 30.9738 : 34.9689 P C 9 H 18 3 4 P Mw 326.0008 Da P 201.0137 (C 5 H 11 4 P): 201.0084-5.3 mda P 125.0001 (C 2 H 6 4 P): 125.0004 0.3 mda P Mixtox workshop 22/3-2013 10
TCPP organofosfat flammehemmer Fragmenteringsmønster P Score: 832
TCPP Retensjonsindeks (RI) Rt 27.42 min = 1790 Bibliotek: 1814 (avvik -1.3%) P C18 C20 C16 C30 C14 C32 C12
Non-target identifisering 9-fluorenone C 13 H 8 Fragmenteringsmønster: 956 Masse (Δ mda) C 13 H 8 1.0 C 12 H 8-0.6 C 12 H 7 0.3 C 12 H 6 0.0 C 10 H 6-1.2 RI 1782-1.1% 1863 Grung 21.09.2016 13
Non-target identifisering 2-phenyl benzothiazole C 13 H 9 NS Fragmenteringsmønster 722 Masse (Δ mda) C 13 H 9 NS 2.9 C 13 H 8 NS 6.6 C 12 H 8 S 1.2 C 6 H 4 S 1.5 RI: 2584 7.3 % (2437±757) Grung 21.09.2016 14
Tunnel PM 1. Non-target analyse GC/MS-ToF 358 topper med tentativ id 2. QA: Foreslåtte komponenter (n=71) 3. Co-kromatografering med standarder (n=16) Grung 21.09.2016 16
51 PAC identifisert Gruppe Navn QA Gruppe Navn QA 5 EPA PAH16 23 Alkylatert EPA PAH16 3 ther Phenanthrene 1 9H-Fluoren-9-one 1 Fluoranthene 1 Dibenzothiphene C1 2a Pyrene 1 Anthrone 1 Chrysene 1 Xanthone 1 Benzo[a]pyrene 1 Benzo[c]cinnoline Benzo[c]cinnoline C1 1 2b Naphthalene C3 2b Phenanthrenol 2b Fluorene C1 2b Dibenzothiophene C1 2b Anthracene C1 2b Benzo[c]cinnoline C2 2b Phenanthrene C1, C2, C3, C4 2b 20 9H-Fluoren-9-one, 1-hydroxy- 1 Anthracene C1 Anthracene dihydro C2 2b 2b Heteroatom PAC Fluorene-9-malononitrile Fluorenylmethyloxycarbonyl chloride 3 3 Pyrene C1 2a 9,10-Anthraquinone 1 Chrysene C1 2b Citenamide 3 Pyrene C3 2b 5H-Dibenzo(a,d)cyclohepten-5-ol 1 Benz(a)anthracene C2 3 Cyclopenta(def)phenanthrenone 2b 9,10-Anthraquinone 2a Phenylnaphthalene 2b 1-Pyrene-carbaldehyde 2a 7H-Benzo[c]fluorene 2b Benzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene 1 Cyclopenta[cd]pyrene 2a Benzo[b]naphtho[2,3-d]thiophene C1 3 Grung 21.09.2016 18
Andre stoffgrupper påvist Gruppe Navn Egenskaper 7 Ftalater Plastmyknere 3 Benzothiazoler (vulkanisatorer) 6 rganofosfat flammehemmere 2 Musk (parfyme) Plasticiser DEP DIPP DPP DIBP DBP Benzylbutylphthalate DEHP Benzothiazole Benzothiazolinone 2-Phenyl-Benzothiazole TCPP TDCP TPhP EHDPP 2-Isopropylphenyl diphenyl phosphate Cresyl Diphenyl Phosphate Galaxolide Tonalide N-butyl-benzenesulfonamide Hormonhermende Reproduksjonsskadelig Skadelig for fosteret Miljøskadelig Irriterende (hud/øye) Kreft? Repoduksjon? Utvikling? Bioakkumulerende Miljøskadelig Grung 21.09.2016 19
Suspect analyse A-møbler; TDCPP fragment 190.943 (C 3 H 6 3 P 2 ) 50 mda P Mixtox workshop 22/3-2013 21
Effekten av nøyaktig massebestemmelse 5 mda 1 Da
ppsummering Dagens instrumenter gjør det mulig å identifisere mange forbindelser i miljøprøver PAC var den dominerende stoffgruppen som ble identifisert (51/71 komponenter) 90% av PAC som ble indentifisert i tunnelpartikler var ikke PAH16 En stor del av PAC var alkylert og eller inneholdt et heteroatom (, N, S, ) Egenskapene er derfor ukjent/annerledes enn de PAH vi kjenner og vanligvis analyserer for Urbane markører ble også påvist Mange med uønskede egenskaper Grung 21.09.2016 26
Hva så? Viktig med gode renseløsninger for vegavrenning og tunnelvaskevann NB: vannløselige komponenter Mulig at noen renseløsninger bør være lukket Som byggherre: kontroll med hvilke produkter vegbyggere (kontraktører) bruker Flammehemmere Tilsetningsstoffer betong Tilsetningsstoffer i plast Asfalt Som forbrukere: vær bevisst Bruk svanemerkede produkter også til bilen! Grung 21.09.2016 27
Takk til: NRWAT Nordic Road Water www.vegvesen.no/norwat Norwegian Ministry of the Environment 28
Grung et al. J. Haz. Mat. 10.1016/j.jhazmat.2016.05.036