Kvalitetssikring av arbeidsmiljøanalyser. Sammenliknende laboratorieprøvinger. Runde 37. Løsemidler.

Kvalitetssikring av arbeidsmiljøanalyser. Sammenliknende laboratorieprøvinger. Runde 37. Løsemidler. Forfatter: Merete Gjølstad Prosjektleder: Merete Gjølstad Dato: 23.08.2004 STAMI-rapport Årg. 5, nr. 4 (2004) ISSN: 1502-0932 Sammendrag: Seks finske, ett svensk og fem norske laboratorier mottok prøver i denne runden (nr. 37) for bestemmelse av løsemidler i arbeidsatmosfæren. Prøveserien som besto av 3 kullrør (SKC, kat. nr. 226-01) og 5 diffusjonsprøvetakere (dosimetre) (3M OVM 3500), ble tillaget ved Statens arbeidsmiljøinstitutt, Yrkeshygienisk seksjon, som også har bearbeidet resultatene. Alle prøvene var eksponert for den samme løsemiddelblandingen, som inneholdt triokloretylen,,, og. Laboratoriene ble bedt om å foreta både kvalitativ og kvantitativ bestemmelse av prøvene. Kvaliteten på laboratorienes analyseresultater er vurdert i henhold til kriterier som Statens arbeidsmiljøinstitutt tidligere har satt opp i samråd med Direktoratet for arbeidstilsynet og laboratoriene. Elleve av de tolv laboratoriene leverte svar. Alle elleve har etter de oppsatte kriterier fått sine resultater akseptert, og seks av dem tilfredsstiller kravene til klassifiseringen Bra. Det understrekes at deltakelse i eller karakter for interkalibreringen ikke innebærer noen offentlig godkjenning av laboratoriene som sådan. Stikkord: Sammenliknende laboratorieprøving Løsemiddelbestemmelse Diffusjonsprøvetakere Kullrør Key terms: Proficiency testing Solvent measurement Diffusive samplers Charcoal tubes 1

INNHOLDSFORTEGNELSE 1. SAMMENDRAG.... 3 2. INNLEDNING.... 3 3. DELTAKENDE LABORATORIER.... 4 4. PREPARERING AV PRØVENE.... 5 4.1 Kullrør.... 5 4.2 Diffusjonsprøvetakere (dosimetre)... 5 5. ANALYSEBETINGELSER.... 6 6. REFERANSEVERDIER... 7 7. VURDERINGSKRITERIER.... 8 7.1 Vurdering av den kvalitative bestemmelsen.... 8 7.2 Vurdering av den kvantitative bestemmelsen.... 8 7.3 Totalvurdering av analyseresultatene... 9 8. RESULTATER.........9 VEDLEGG 1. RESULTATTABELLER OG FIGURER VEDLEGG 2. RESULTATER FRA HOMOGENITETSTESTEN AV KULLRØR OG BESTEMMELSE AV REFERANSEVERDIER FOR DIFFUSJONS- PRØVETAKERE. 2

1. SAMMENDRAG Seks finske, ett svensk og fem norske laboratorier som bestemmer løsemidler i arbeidsatmosfære har mottatt prøver i denne runden av sammenliknende laboratorieprøvinger. Prøveserien som besto av kullrør og diffusjonsprøvetakere, ble tillaget ved Statens arbeidsmiljøinstitutt, Yrkeshygienisk seksjon, som også har bearbeidet resultatene. Prøvene var eksponert for en løsemiddelblanding bestående av,, og. Laboratoriene ble bedt om å foreta både kvalitativ og kvantitativ bestemmelse av åtte prøver: tre kullrør og fem diffusjonsprøvetakere. Til hjelp i den kvalitative bestemmelsen fulgte det med to ekstra kullrør eksponert for de samme komponentene. I tillegg mottok laboratoriene én blindprøve (blank) av hver prøvetype. Elleve av de tolv laboratoriene har levert svar. Alle elleve har etter de oppsatte kriterier fått sine resultater akseptert, og seks av dem tilfredsstiller kravene til klassifiseringen bra. 2. INNLEDNING Statens arbeidsmiljøinstitutt er referanselaboratorium for arbeidsmiljøanalyser i Norge. Dette medfører bl.a. et ansvar for kvalitetssikring av slike analyser ved å gjennomføre sammenliknende laboratorieprøvinger. Det er i dag ingen offentlig godkjenningsordning for laboratorier som tilbyr arbeidsmiljøanalyser, men Direktoratet for Arbeidstilsynet anmoder laboratoriene om å delta i kvalitetssikringsprogram i regi av Statens arbeidsmiljøinstitutt. Deltakelsen er frivillig og innebærer ingen offentlig godkjenning av laboratoriene. Laboratoriene er kjent med at resultatene blir offentliggjort. Stami s sammenliknende laboratorieprøvinger arrangeres én gang pr. år. Prøvene inneholder forskjellige løsemidler i kjente mengder. Det skal foretas både kvalitativ og kvantitativ bestemmelse. 3

3. DELTAKENDE LABORATORIER Prøvene ble sendt ut den 13. mai 2004 til følgende laboratorier: D: X-lab/NUI, Postboks 23 Ytre Laksevåg, 5848 Bergen. F: Analyselaboratoriet, Høgskolen i Agder, Serviceboks 422, 44 Kristiansand. H: Nyland regioninstitut för arbetshygien, Arinatie 3A, SF-00370 Helsingfors, Finland. J: Kuopion aluetyöterveyslaitos, PL 93, SF-70701 Kuopio, Finland. L: SERO A/S, avd. Norsk Analyse Center, Postboks 24, 1375 Billingstad. N: West Lab Services A/S, Postboks 139, 4098 Tananger. R: Sahlgrenska universitetssjukhuset, Yrkes- och miljömed., St.Sigfridsgt. 85, S-412 66 Gøteborg, Sverige. S: Lappeenrannan aluetyöterveyslaitos, Laserkatu 6, SF-53850 Lappeenranta, Finland. T: Oulun aluetyöterveyslaitos, Aapistie 1, SF-90220 Oulu, Finland. U: Tampere Regional Institute of Occup. Health, PO Box 486, SF-33101 Tampere, Finland. W: Åbo regioninstitut för arbetshygien, Tavastgatan 10, SF-20500 Åbo, Finland. X: Dynea ASA, Postboks 1, 2001 Lillestrøm. Svarfristen var 28. mai 2004. 4

4. PREPARERING AV PRØVENE Prøveserien består av 3 kullrør (SKC, kat. nr. 226-01) og 5 diffusjonsprøvetakere (3M OVM 3500). I tillegg får laboratoriene to ekstra kullrør som inneholder de samme komponentene som prøvene til hjelp i den kvalitative bestemmelsen. Løsemiddelblandingen besto av,, og. Prøvene ble tilfeldig fordelt mellom laboratoriene. 4.1. Kullrør Ved tillaging av kullrørsprøvene er det benyttet en standardgassgenerator og en multiprøvetaker med kritiske dyser tilpasset kullrør. Dette innebærer at kullrørsprøver til alle laboratoriene blir preparert samtidig under samme betingelser. Standardgassgeneratoren arbeider etter følgende prinsipp: En væskeblanding med kjent sammensetning blir ved hjelp av en motordrevet sprøyte ført inn i et oppvarmet fordampningskammer. Gjennom fordampningskammeret strømmer luft med kjent hastighet. Luften blandes og ledes til prøvetakeren hvor kullrørene er tilkoplet. Da dysene i prøvetakeren ikke er helt like, vil mengden av løsemidler pr. kullrør variere, men luftkonsentrasjonen blir den samme for alle prøver. Dysene i prøvetakeren er på forhånd kalibrert til kjent luftvolum/tid ved hjelp av et såpeboble-flowmeter. Luften suges gjennom kullrørene og dysene ved hjelp av en pumpe. 4.2. Diffusjonsprøvetakere (dosimetre) Ved eksponering av dosimetrene er det benyttet samme standardgassgenerator som til kullrørsprøvene. I dette tilfellet blir den koplet sammen med et kammer med plass til 21 prøvetakere av typen 3M OVM 3500. Gassblandingen ledes inn i bunnen av kammeret og blandes ved hjelp av et motordrevet rotorblad. Dette oppsettet fører til at alle prøvetakerne i kammeret blir eksponert for samme løsemiddelkonsentrasjon. Luftkonsentrasjonene som dosimetrene eksponeres for, lar seg ikke like lett beregne som for kullrør. Det skyldes at dosimetrene påvirker sammensetningen av atmosfæren ved at de fjerner løsemiddeldampene. Dette betyr mer jo lavere luftvolum hver prøvetaker har tilgjengelig. Ved en lufthastighet på ca. 12 l/min og 21 prøvetakere med prøvetakingshastighet 30 ml/min i eksponeringskammeret, vil beregnet konsentrasjonstap i kammeret være ca. 5 prosent. 5

5. ANALYSEBETINGELSER Laboratoriene er oppfordret til å behandle prøvene på samme måte som vanlige oppdrag av denne typen. Alle laboratoriene analyserer prøvene ved hjelp av gasskromatograf med flammeionisasjonsdetektor. Tabell 5.1 gir en oversikt over øvrige analysebetingelser. Tabell 5.1. Oversikt over analysebetingelser. Lab Kolonner Temp C D CP Wax 52CB m x 0,32mm,1,2µm 35 230 VF5ms, 25m x 0,25mm, 0,4 µm 35-200 F PE-Wax 30 m x 0,32 mm PE-1 30 m x 0,32 mm H NB-20M 25 m x 0,32 mm 1,0 µm HP-5 25 m x 0,32 mm 1,05 µm - 130 140 Desorp. middel Desorp. volum Rør Dos. Standard med kull Ja Nei Intern standard Ja Nei CS 2 + 2,5% DMF 2,0 ml 2,0 ml X X CS 2 2,0 ml 2,0 ml X X(2 ) 40 200 CS 2 1,0 ml 1,0 ml X X(1) J Carbowax 20M 50 m 50-140 CS 2 + 5% 2,0 ml 2,0 ml X X (1) dietylenglykoletyleter N 20% SP-2 + 0.1% CW1500 50 175 CS 2 1,5 ml 2,o ml X X CP-Sil 8 CB, 25 m x 0.32 µm 30-175 R J & W DB-1 m x 0,25 mm, 1 µm CS 2 + DMF 2,0 ml 2,0 ml X X(3) S HP-1, 30 m x 0,53 mm 2,65 µm 40-220 CS 2 3,0 ml 1,5 ml X X T BP-20 25 m x 0,53 mm 5,0 µm 40-200 CS 2 2,0 ml 2,0 ml X X U HP 5 30 m x 0,32 mm, 1 µm 34-200 CS 2 2,0 ml 1,5 ml X X HP Innowax 30m x 0,32mm, 0,5 µm W DB-1701 30 m x 0,32 mm 40-140 DMF 2,0 ml 5,0 ml X X(3) DB-5 30 m x 0,32 mm 1,0 µm X DB-5MS, 30 m x 0,25 mm 0,25 µm 35-250 CS 2 + 2% DMF 1,0 ml 3,0 ml X X(4) (1) 1-kloroktan (3) Pentran (metoksyfluran) (2) Toluen (4) Klorbenzen 6

6. REFERANSEVERDIER Prøvetakerne eksponeres i luft som inneholder løsemiddeldamper i konsentrasjoner som kan tilsvare luften på arbeidsplasser. Løsemiddelblandingen er veiet inn, og blandingens sammensetning er dermed kjent. Konsentrasjonene i luft er også kjent, idet både tilførselshastighet av løsemiddelblanding og lufthastighet er målt. (Beskrevet i avsnitt 4.1.) Kullrørene er ikke likt eksponert, men konsentrasjonen i luft kan beregnes idet luftvolumet er kjent. Som fasit for kullrørene kan vi dermed benytte de beregnede verdiene på grunnlag av innveid mengde, dosering, lufthastighet og luftvolum. Verifisering av referanseverdiene og homogeniteten av rørene (presisjonen) er bestemt ved at 10 tilfeldige rør er blitt analysert ved Statens arbeidsmiljøinstitutt, se vedlegg 2, tabell 1 og 2. Like diffusjonsprøvetakere oppnås som beskrevet i avsnitt 4.2. Det er imidlertid vanskelig å beregne konsentrasjonene med tilstrekkelig nøyaktighet fordi sammensetningen i eksponeringskammeret påvirkes av prøvetakerne. Det er dessuten et spørsmål om hvorvidt diffusjonshastighetene som benyttes er gode nok til beregning av konsentrasjoner på et analytisk nivå. Som fasit for dosimetrene har vi benyttet aritmetisk middel av resultatene for 10 tilfeldige dosimetre analysert ved Statens arbeidsmiljøinstitutt, se vedlegg 2, tabell 3. Bestemmelsene utført ved Statens arbeidsmiljøinstitutt viser at presisjonen både for kullrørene og dosimetrene ligger innenfor 3%. Fasit er gitt i tabell 6.1. Tabell 6.1. Fasit for kullrør og diffusjonsprøvetakere angitt som µg komponent pr. liter luft for kullrør og µg pr. prøve for diffusjonsprøvetakerne. Kullrør (µg/l) Dosimetre (µg/prøve) 167 121 150 95,5 192 145 175 97,5 7

7. VURDERINGSKRITERIER Statens arbeidsmiljøinstitutt har utarbeidet kriterier for vurderingen av laboratorienes kvalitet. Disse er tidligere tatt opp med Direktoratet for arbeidstilsynet og de deltagende laboratoriene. Laboratoriets kvalitet kan sies å være sammensatt av tre elementer basert på kvalitativ og kvantitativ bestemmelse: 1. Identifisering av komponenter 2. Presisjon 3. Nøyaktighet En samlet vurdering av disse elementene vil danne grunnlag for kvalitetsbedømmelsen av laboratoriet. Hensikten med vurderingen er å sikre god kvalitet på laboratorienes analyseresultater. 7.1. Vurdering av den kvalitative bestemmelsen For den kvalitative bestemmelsen er følgende vurderingskriterier benyttet: - alle komponenter påvist og korrekt identifisert er BRA - riktig antall komponenter påvist, men én komponent ikke- eller feil identifisert er AKSEPTABELT - alt annet er IKKE AKSEPTABELT Bedømmelsen er basert på at alle prøver inneholder de samme komponenter, og at alle komponenter finnes i identifiserbare mengder i alle prøver. Karakterskalaen over refererer seg til hele prøveserien og ikke til én enkelt prøve. 7.2. Vurdering av den kvantitative bestemmelsen For den kvantitative bestemmelsen er følgende vurderingskriterier benyttet: - gjennomsnittlig gjenfinning av alle komponenter innenfor ±(5 % + 2 stdav) i forhold til fasit er BRA - gjennomsnittlig gjenfinning av alle komponenter unntatt én innenfor ±(10 % + 2 stdav) i forhold til fasit er AKSEPTABELT - alt annet er IKKE AKSEPTABELT Størrelsen på standardavviket er satt på grunnlag av homogenitetstesten av prøvene gjort ved Statens arbeidsmiljøinstitutt (beskrevet i avsnitt 6). Ved fastsetting av kriteriene for denne prøverunden er det likevel benyttet et standardavvik på 3% for kullrør og 3,5% for diffusjonsprøvetakere. 8

For denne prøverunden gjelder dermed følgende vurderingskriterier for henholdsvis kullrør og dosimetre: - gjennomsnittlig gjenfinning av alle komponenter innenfor ±(5% + 6%) hhv ±(5% + 7%) er BRA - gjennomsnittlig gjenfinning av alle komponenter unntatt én innenfor ±(10% + 6%) hhv ±(10% + 7%) er AKSEPTABELT Resultatene for kullrør og dosimetre slås sammen til én kvantitativ karakter etter følgende prinsipp: - både kullrør og dosimetre BRA gir totalt BRA - én eller flere IKKE AKSEPTABELT gir totalt IKKE AKSEPTABELT - alle andre kombinasjoner er AKSEPTABELT 7.3. Totalvurdering av analyseresultatene. Den endelige vurderingen av laboratorienes analysekvalitet gjøres på grunnlag av en samlet vurdering av karakterene for både den kvalitative og den kvantitative bestemmelsen. Det benyttes følgende kriterier: - Alle karakterer BRA gir totalkarakteren BRA - Èn eller flere IKKE AKSEPTABELT gir karakter IKKE AKSEPTABELT for serien. - Ikke levert analysesvar er IKKE AKSEPTABELT. - Alle andre kombinasjoner er AKSEPTABELT. 8. RESULTATER Ett laboratorium har ikke levert svar. Alle de andre har foretatt en korrekt identifisering av de aktuelle komponentene. Ett laboratorium mener i tillegg å ha identifisert ytterligere én komponent i samme størrelsesorden. Vurderingen av den kvantitative bestemmelsen er foretatt på grunnlag av gjenfinningsprosent i forhold til fasit for hver komponent. Av tabell 8.1 fremgår det at alle de 11 laboratoriene som har levert svar, får resultatene akseptert, og 6 av disse har fått karakteren «BRA». Figur 8.1 viser en samlet oversikt over kullrørsresultatene som gjennomsnittlig gjenfinningsprosent i forhold til fasit. Figur 8.2 viser tilsvarende oversikt for dosimetrene. 9

1 Fig. 8.1. Gjennomsnittlig gjenfinning i forhold til fasit. Kullrør. 150 140 130 110 Prosent 90 70 50 40 D F H J N R S T U W X Laboratorium Gjennomsnitt Maksimum Minimum 10

Fig. 8.2 Gjennomsnittlig gjenfinning i forhold til fasit. 1 Dosimetre. 150 140 130 110 Prosent 90 70 50 40 D F H J N R S T U W X Laboratorium Gjennomsnitt Maksimum Minimum 11

Tabell 8.1 angir karakterer for alle laboratoriene fra denne prøverunden. Tabell 8.1. Beregnede karakterer. Lab. Kvalitativ Kvantitativ Total karakter karakter karakter D B B B F B B B H B B B J B B B L - - - N A A A R B A A S B B B T B A A U B B B W B A A X B A A - svar ikke levert Det understrekes at deltakelse i eller karakter for laboratorieprøvingen ikke innebærer noen offentlig godkjenning av laboratoriene som sådan. Det har videre vært en klar forutsetning både fra Direktoratet for arbeidstilsynet og de deltakende laboratoriene at det ved offentliggjøring av resultatene alltid gjøres en totalvurdering på bakgrunn av de to siste prøverundene. For at gjeldende karakter skal være «BRA», må begge de to siste rundene ha denne karakteren. Forøvrig blir det beste resultatet av siste og forrige runde stående som laboratoriets karakter inntil neste prøverunde. Hensikten med dette er å unngå at enkeltstående uhell skal få store konsekvenser. Tabell 8.2 angir gjeldende karakterer basert på karakterene for forrige og denne prøverunde (nr. 36 og 37). De angitte karakterene er basert på de vurderingskriteriene som til enhver tid har ligget til grunn. 12

Tabell 8.2. Gjeldende karakterer basert på de to siste interkalibreringene. KARAKTER LAB. RUNDE 36 RUNDE 37 GJELDENDE D B B B F A B A H B B B J I B A L I I* I N I* A A R I A A S A B A T B A A U I B A W A A A X A A A * Laboratoriet har ikke levert svar. A = akseptabelt B = bra I = ikke akseptabelt 13

VEDLEGG 1. RESULTATTABELLER OG FIGURER 14

D X-lab Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 27 215,49 157,98 192,18 124,01 34 210,19 155,52 187,21 122 50 218,17 161,09 194,82 126,32 Dosimetre 4 199,27 133,86 163,27 87,48 34 202,84 134,88 166,01 90,65 42 198,95 134,37 164,69 87,72 50 199,65 134,83 165,69 88,38 73 196,12 130,66 161,65 87,27 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 27 156 114 139 89,9 1,38 34 157 116 140 91,0 1,34 50 159 118 142 92,2 1,37 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 27 93,6 94,4 92,6 94,1 34 94,0 95,7 92,9 95,3 50 95,4 96,9 94,6 96,5 Middelverdi 94,3 95,7 93,4 95,3 Avvik* -5,7-4,3-6,6-4,7 4 104 92,3 93,3 89,7 34 106 93,0 94,9 93,0 42 104 92,7 94,1 90,0 50 104 93,0 94,7 90,6 73 102 90,1 92,4 89,5 Middelverdi 104 92,2 93,9 90,6 Avvik* 3,8-7,8-6,1-9,4 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle D B B B B 15

Kullrør. Laboratorium D. 27 34 50 Dosimetre. Laboratorium D. 4 34 42 50 73 16

F Høgskolen i Agder Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 12 224,8 163,1 200,3 130,9 22 241,9 172,3 215,2 144,0 46 230,8 165,5 206,8 137,9 Dosimetre 17 197,5 135,4 171,5 85,5 28 199,6 137,7 175,4 87,2 32 203,8 141,2 179,4 90,9 45 194,6 137,6 172,3 86,0 54 197,8 137,5 173,6 87,5 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 12 165 147 96,3 1,36 22 163 116 145 97,3 1,48 46 164 117 147 97,8 1,41 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 12 99,1 98,9 98,0 101 22 97,9 96,0 96,7 102 46 98,1 96,8 97,6 102 Middelverdi 98,4 97,2 97,4 102 Avvik* -1,6-2,8-2,6 1,7 17 103 93,4 98,0 87,7 28 104 95,0 89,4 32 106 97,4 103 93,2 45 101 94,9 98,5 88,2 54 103 94,8 99,2 89,7 Middelverdi 103 95,1 99,7 89,7 Avvik* 3,5-4,9-0,3-10,3 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle F B B B B 17

Kullrør. Laboratorium F. 12 22 46 Dosimetre. Laboratorium F. 17 28 32 45 54 18

H Regioninstitutet i Helsingfors Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 52 229,4 161,7 197,4 131,1 55 227,1 1,7 196,1 129,8 58 219,9 153,3 184,2 118,9 Dosimetre 55 199,2 139,9 174,8 90,6 57 205,2 143,3 179,2 94,1 64 199,8 139,9 175,0 91,2 70 212,1 148,6 186,0 97,4 72 199,0 140,3 175,7 91,6 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 52 165 116 142 94,3 1,39 55 165 116 142 94,1 1,38 58 162 113 135 87,4 1,36 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 52 98,9 95,9 94,5 98,7 55 98,6 96,0 94,5 98,5 58 96,9 92,9 90,1 91,5 Middelverdi 98,1 94,9 93,0 96,2 Avvik* -1,9-5,1-7,0-3,8 55 104 96,5 99,9 92,9 57 107 98,8 102 96,5 64 104 96,5 93,5 70 110 102 106 72 104 96,8 93,9 Middelverdi 106 98,2 102 95,4 Avvik* 5,8-1,8 1,8-4,6 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle H B B B B 19

Kullrør. Laboratorium H. 52 55 58 Dosimetre. Laboratorium H. 55 57 64 70 72 20

J Kuopio aluetyöterveyslaitos Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 4 228 164 210 136 9 213 153 196 126 221 1 206 133 Dosimetre 9 189 129 169 88 12 14 19 62 192 132 173 92 198 136 177 92 194 133 175 91 193 132 172 90 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum etylen acetat acetat liter Rør 4 157 113 145 93,8 1,45 9 159 114 146 94,0 1,34 158 114 147 95,0 1,40 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- etylen acetat acetat 4 94,2 93,2 96,3 98,2 9 95,3 94,1 97,3 98,4 94,6 94,2 97,9 99,4 Middelverdi 94,7 93,9 97,2 98,7 Avvik* -5,3-6,1-2,8-1,3 9 98,4 89,0 96,6 90,3 12 91,0 98,9 94,4 14 103 93,8 101 94,4 19 101 91,7 93,3 62 101 91,0 98,3 92,3 Middelverdi 101 91,3 99,0 92,9 Avvik* 0,6-8,7-1,0-7,1 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle J B B B B 21

Kullrør. Laboratorium J. 4 9 Dosimetre. Laboratorium J. 9 12 14 19 62 22

N Westlab A/S Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 14 206 206 232 147 40 164 164 183 118 61 177 177 198 128 Dosimetre 10 166 166 203 91,5 13 155 155 186 93,0 26 157 157 191 90,2 30 179 179 219 96,9 48 163 163 197 91,3 Laboratoriet mener at prøvene i tillegg til de angitte komponenter inneholder n-pentan. Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 14 138 138 156 98,7 1,49 40 122 122 137 88,1 1,34 61 124 124 138 89,5 1,43 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 14 82,8 114 104 103 40 73,3 101 90,8 92,2 61 74,2 102 92,1 93,7 Middelverdi 76,8 106 95,5 96,4 Avvik* -23,2 5,6-4,5-3,6 10 86,5 114 116 93,8 13,7 107 106 95,4 26 81,8 108 109 92,5 30 93,2 123 125 99,4 48 84,9 112 113 93,6 Middelverdi 85,4 113 114 95,0 Avvik* -14,6 13,1 13,8-5,0 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle N A A A A 23

Kullrør. Laboratorium N. 14 40 61 Dosimetre. Laboratorium N. 10 13 26 30 48 24

R Sahlgrenska sjukhuset, Göteborg Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 11 179,14 166,4 200,2 135,4 13 1,8 170,8 207,2 140,1 54 179,3 165,5 198,2 133,9 Dosimetre 1 215,9 143,9 178,8 94,6 27 216,8 146,1 181,9 98,2 58 214,5 144,1 1,1 97,8 65 215,9 144,8 1,5 98,0 68 219,4 143,7 179,9 99,2 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 11 131 121 146 98,8 1,37 13 127 146 98,7 1,42 54 132 122 146 98,5 1,36 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 11 78,4 97,2 103 13 76,3 99,2 97,1 103 54 79,0 96,9 103 Middelverdi 77,9 99,9 97,1 103 Avvik* -22,1-0,1-2,9 3,3 1 112 99,2 102 97,0 27 113 101 104 101 58 112 99,4 103 65 112 103 101 68 114 99,1 103 102 Middelverdi 113 99,7 103 Avvik* 12,8-0,3 3,0 0,1 Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle R B A A A 25

Kullrør. Laboratorium R. 11 13 54 Dosimetre. Laboratorium R. 1 27 58 65 68 26

S Lappeenrannan aluetyöterveyslaitos Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 2 222 162 194 127 26 223 162 195 126 49 229 166 200 131 Dosimetre 15 205 141 168 91,5 29 201 141 167 90,5 31 209 145 173 95,0 46 201 139 166 89,8 69 207 144 171 94,6 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 2 159 116 139 90,7 1,40 26 159 116 139 90,0 1,40 49 161 117 141 92,3 1,42 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 2 95,0 95,4 92,2 95,0 26 95,5 95,4 92,6 94,2 49 96,6 96,4 93,7 96,6 Middelverdi 95,7 95,7 92,8 95,2 Avvik* -4,3-4,3-7,2-4,8 15 107 97,2 96,0 93,8 29 105 97,2 95,4 92,8 31 109 98,9 97,4 46 105 95,9 94,9 92,1 69 108 99,3 97,7 97,0 Middelverdi 107 97,9 96,6 94,6 Avvik* 6,6-2,1-3,4-5,4 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle S B B B B 27

Kullrør. Laboratorium S. 2 26 49 Dosimetre. Laboratorium S. 15 29 31 46 69 28

T Oulun aluetyöterveyslaitos Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 19 217 162 194 147 25 210 156 186 133 37 245 183 219 170 Dosimetre 20 198 131 171 109 21 195 129 170 109 35 200 130 171 52 204 135 178 59 196 131 172 109 115 110 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 19 154 115 138 104 1,41 25 153 114 136 97,1 1,37 37 155 116 139 108 1,58 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 19 92,2 94,7 91,5 109 25 91,9 93,9 90,3 102 37 92,9 95,5 92,2 113 Middelverdi 92,3 94,7 91,3 108 Avvik* -7,7-5,3-8,7 7,8 20 103 90,3 97,7 112 21 102 89,0 97,1 112 35 104 89,7 97,7 112 52 106 93,1 102 118 59 102 90,3 98,3 113 Middelverdi 103 90,5 98,5 113 Avvik* 3,4-9,5-1,5 13,2 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle T B B A A 29

Kullrør. Laboratorium T. 19 25 37 Dosimetre. Laboratorium T. 20 21 35 52 59 30

U Tampere Regional Institute Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 5 233 164 196 141 6 232 164 196 143 10 244 172 206 149 Dosimetre 3 197 131 158 91,9 5 197 131 159 91,9 24 201 134 162 94,6 49 203 136 164 95,6 206 137 166 98,1 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 5 169 119 142 102 1,38 6 165 116 139 101 1,41 10 166 117 140 101 1,47 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 5 101 98,0 94,5 107 6 98,6 95,9 92,5 106 10 99,5 96,5 93,2 106 Middelverdi 99,7 96,8 93,4 106 Avvik* -0,3-3,2-6,6 6,4 3 103 90,3 90,3 94,3 5 103 90,3 90,9 94,3 24 105 92,4 92,6 97,0 49 106 93,8 93,7 98,1 107 94,5 94,9 101 Middelverdi 105 92,3 92,5 96,8 Avvik* 4,6-7,7-7,5-3,2 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle U B B B B 31

Kullrør. Laboratorium U. 5 6 10 Dosimetre. Laboratorium U. 3 5 24 49 32

W Regioninstitutet i Åbo Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 36 239 172 205 164 51 241 173 207 164 62 251 1 215 172 Dosimetre 38 217 147 179 119 43 201 136 164 109 47 213 143 174 114 67 203 137 167 110 74 221 150 182 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 36 167 143 115 1,43 51 167 144 114 1,44 62 173 124 148 119 1,45 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 36 99,2 95,4 51 99,0 95,6 119 62 104 102 98,6 124 Middelverdi 101 96,5 121 Avvik* 1,4 0,2-3,5 21,1 38 113 101 102 122 43 105 93,8 93,7 112 47 111 98,6 99,4 117 67 106 94,5 95,4 113 74 115 103 104 123 Middelverdi 110 98,3 99,0 117 Avvik* 9,9-1,7-1,0 17,3 * % avvik i forhold til fasit Karakterer Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle W B A A A 33

Kullrør. Laboratorium W. 36 51 62 Dosimetre. Laboratorium W. 38 43 47 67 74 34

X Dynea ASA Laboratoriets svar i µg Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Rør 21 236 174 208 174 24 224 166 197 164 45 249 184 219 182 Dosimetre 7 187 128 157 104 8 188 129 156 104 36 191 130 159 108 53 191 131 161 109 75 194 133 163 111 Utregnede konsentrasjoner for kullrør (mikrogram/liter luft) Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- Luftvolum liter Rør 21 163 143 1,45 24 165 122 145 121 1,36 45 166 123 146 121 1,50 Beregnet gjenfinning (%). Nr. triklor- isopropyl- n-propyl- 21 97,5 98,9 95,4 126 24 98,7 101 96,3 126 45 99,5 101 97,1 127 Middelverdi 98,6 96,3 126 Avvik* -1,4 0,2-3,7 26,3 7 97,4 88,3 89,7 107 8 97,9 89,0 89,1 107 36 99,5 89,7 90,9 111 53 99,5 90,3 92,0 112 75 101 91,7 93,1 114 Middelverdi 99,1 89,8 91,0 110 Avvik* -0,9-10,2-9,0 9,9 * % avvik i forhold til fasit Karakterer X Kvantitativ karakter Kval.kar: Kullrør Dosim. Alle B A B A 35

Kullrør. Laboratorium X. 21 24 45 Dosimetre. Laboratorium X. 7 8 36 53 75 36

VEDLEGG 2 RESULTATER FRA HOMOGENITETSTESTEN AV KULLRØR OG BESTEMMELSE AV REFERANSEVERDIER FOR DIFFUSJONSPRØVETAKERE UTFØRT VED STATENS ARBEIDSMILJØINSTITUTT. 37

Verifisering av referanseverdier og testing av homogenitet av 10 tilfeldig valgte kullrør til sammenliknende laboratorieprøving 37 utført ved Statens arbeidsmiljøinstitutt. Analysebetingelser: Desorpsjonsmiddel: CS 2 med 2% DMF Kromatograf: Agilent Technologies 6890N med FID og autosampler Series 7683 Kolonne: TCEP 50m x 0,25mm, df 0,40µm Temp.-progr.: 35 C i 10 min. 4 C/min, C i 10 min. Tabell 2 Gjenfinning i % Rør nr. Triklor- Isopropyl- Limonen etylen acetat 7 95,9 94,0 96,3 97,7 15 99,5 97,5 99,3 96,4 16 28 101 101 98,4 98,6 101 29 97,7 96,4 96,9 96,2 31 42 101 97,8 98,6 96,3 99,2 97,1 96,7 96,3 43 95,9 96,5 102 97,0 53 98,3 101 63 97,1 99,8 99,5 101 Middel 98,7 97,4 99,0 98,3 Stdav 2,0 1,7 1,7 2,1 Tabell 1 Konsentrasjon i µg/liter Rør nr. Triklor- Isopropyl- etylen acetat 7 1 114 145 15 166 118 149 16 169 119 150 28 168 151 29 163 117 146 31 168 149 Limonen 93,4 92,1 95,9 96,1 91,9 92,4 42 163 117 146 91,9 43 1 117 153 92,7 53 168 119 150 96,1 63 162 121 150 96,4 38

Bestemmelse av referanseverdier for diffusjonsprøvetakerne ved sammenliknende laboratorieprøving 37 utført ved Statens arbeidsmiljøinstitutt. Analysebetingelser: Desorpsjonsmiddel: : CS 2 med 2% DMF Kromatograf: Agilent Technologies 6890N med FID og autosampler Series 7683 Kolonne: TCEP 50m x 0,25mm, df 0,40µm Temp.-progr.: 35 C i 10 min. 4 C/min, C i 10 min. Tabell 3 Mengde i µg/prøve Dos. nr. 2 Trikloretylen 192 Isopropylacetat 144 171 Limonen 93,6 11 194 147 173 96,9 18 191 143 177 96,3 22 191 142 175 96,8 25 190 147 178 95,7 33 190 145 175 101 44 194 144 175 96,6 56 61 193 195 146 148 176 173 99,8 99,6 66 191 146 173 97,9 Middel Rel. stdav. 192 1,0 145 1,4 175 1,3 97,5 2,3 Ref.verdi (fasit) 39