Rapport. Prøvetakings- og analysemetoder beste praksis (STAMI)

Transkript

1 Rapport Prøvetakings- og analysemetoder beste praksis (STAMI)

2 Forord Alt er kjemi, og vi er omgitt av kjemikalier. Noen av disse er helsefarlige og kan gi sykdom og skade. Daglig dør det personer i Norge som følge av kjemikalieeksponering. Sykdommen kommer som regel snikende etter mange år og forårsaker mye lidelse. Mye av dette kunne vært unngått. Vi har et felles ansvar for at dette ikke skjer. Prosjektet Kjemisk arbeidsmiljø i olje- og gassindustrien ble opprettet i 2007 for å gi et helhetlig bilde av den nåværende og tidligere eksponeringssituasjonen, beskrive og tette kunnskapshull og bidra til at næringen blir bedre til å håndtere risiko rundt kjemikalier i arbeidsmiljøet. Arbeidet har skjedd i et samarbeid mellom Oljeindustriens landsforening, Norsk Industri, Rederiforbundet, Landsorganisasjonen i Norge (LO), Lederne og SAFE. Petroleumstilsynet og Arbeidstilsynet har deltatt som observatører. Prosjektets hovedfokus har vært å samle, skape og spre kunnskap. Mye informasjon har blitt samlet inn og presentert i rapporter og foredrag. Prosjektet har stått bak forskningsog utviklingsarbeid, og det er blitt arrangert mange aktiviteter for å øke kunnskapsnivået i bransjen. Mye av denne informasjonen er tilgjengelig på regning, men er blitt til i nær tilknytting til kjemikalieprosjektet. Noen rapporter gir et brett oversyn, andre er smalere og kanskje spissere. Det betyr også at målgruppen vil variere fra rapport til rapport. Denne rapporten er en del av denne porteføljen av rapporter, som er gitt ut i tilknytting til kjemikalieprosjektet. Vi som har arbeidet med prosjektet, har et ønske om at kunnskapen vi har opparbeidet oss tas i bruk, ikke bare i den norske petroleumsindustrien, men alle steder der kjemikalier blir benyttet. Jakob Nærheim Prosjektleder kjemikalieprosjektet

3 Prøvetakings- og analysemetoder Beste praksis STAMIrapportNr.2Årgang12(2011) ISSNnr I

4 II

5 PrøvetakingsoganalysemetoderBestepraksis Etdelprosjektiprosjektet Eksponeringforkjemikalierioljeog gassindustrien Dagenseksponeringsbilde Forfattere: Prosjektleder: BeritBakke SyvertThorud,BeritBakke,MereteHersson,HanneLineDaae,KasperF.Solbu, HelgeJohnsen,NilsPetterSkaugset,TorillWoldbæk,KristinHalgard,KariK.Heldal, AsbjørnSkogstad,YngvarThomassen,WijnandEduard,DagEllingsen Dato: Serie:STAMIrapportÅrg.12,nr.2(2011) ISSN: Sammendrag: Formåletmeddennerapporteneråbeskriveprøvetakingsoganalysemetodersomkananvendesfor åkvantifisereeksponeringfordemestaktuellekjemikalieneioljeoggassindustrien.metoderforå bestemmeeksponeringsnivåomfatterluftmålinger,målingeravhudeksponeringogbestemmelseav biomarkører.irapportengisdetogsåetkortinnblikkiprøvetakingsstrategi.kravtildokumentasjon aveksponeringsmålingererbeskrevet. Stikkord: Oljeoggassindustrien Kjemiskeksponering Prøvetakingsmetoder Analysemetoder KeyWords: Oilandgasindustry Chemicalexposure Samplingmethods Analyticalmethods III

6 Innhold Forkortelser...VI 1.Bakgrunn Innledning Kartleggingogvurderingaveksponering Administrativenormer/grenseverdier Prøvetakingsmetoder Bakgrunnstøvogaerosolfraksjoner Prøvetakereforaerosoler Prøvetakerefortotalstøv Prøvetakereforinhalerbaraerosolfraksjon Prøvetakereforrespirabelogtorakalaerosolfraksjon Prøvetakingavaerosoler noeneksempler Prøvetakereforuorganiskegasser Fargeindikatorrør Impregnertefiltre/adsorbentrør/dosimetre Prøvetakerefororganiskeforbindelser Flyktigeorganiskeforbindelser(VOC)/løsemidler Organiskeforbindelsersomforeliggersomenkombinasjonavaerosologdamp Reaktiveorganiskeforbindelser Analysemetoder Aerosoler Fiberbestemmelse Uorganiskegasser Flyktigeorganiskeforbindelseroppsamletpåadsorbent Oljetåke/oljedamp Glykoler Organofosfater Polycykliskearomatiskehydrokarboner(PAH) Reaktiveorganiskeforbindelser Endotoksiner Kvalitetssikring Direktevisendeinstrumenter...17 IV

7 7.Hudeksponering Biologiskmonitorering Noenanbefalinger Personligeluftprøver Oppbevaringogforsendelseavprøver Kravtildokumentasjonaveksponeringsmålingerog vurderinger Referanser...24 APPENDIKS...26 Vedlegg1:Oljetåkeogoljedamp...26 Vedlegg2:Direktevisendeinstrumenter...36 Vedlegg3:Hudeksponering...42 Vedlegg4:Oversiktoverprøvetakingsoganalysemetoder...49 Vedlegg5:ArbeidstilsynetsOrientering,best.nr.450(utdrag)...59 Vedlegg6: Bedrekunnskapomkjemiskeksponeringiarbeidslivet...60 Vedlegg7:Utfyllendelisteoverbransjespesifikkinformasjon...62 V

8 Forkortelser AAS Atomabsorpsjonsspektroskopi ACGIH AmericanConferenceofGovernmentalIndustrialHygienists AD Arbeidsdepartementet AES AlkaliEarthSilicates(Jordalkalisilikater) AIHA AmericanIndustrialHygieneAssociation(USA) ASTM AmericanSocietyforTestingandMaterials ATD AutomaticThermodesorption(Automatisktermodesorpsjon) ATEX ATmospheresEXploibles(ATEXapproved:Godkjentforbruki eksplosjonsfarligatmosfære) AT Arbeidstilsynet BTEX Benzen,Toluen,Etylbenzen,Xylen CEN ComitéEuropéendeNormalisation(Deneuropeiske standardiseringsorganisasjon) CMS CarbonMolecularSieve(Karbonmolekylsikt) ChipMeasurementSystem(ChipmålesystemfraDräger) DBA Dibutylamin DFG DeutscheForschungsgemeinschaft DMF N,NDimetylformamid DNPH 2,4Dinitrofenylhydrazin DOP Dioktylftalat ECD ElectronCaptureDetector(Elektroninnfangingsdetektor) EDS EnergyDispersiveXraySpectrometry(Energidispersiv røntgenspektrometri) EIMS ElectronImpactMassSpectrometry(Elektronstøtmassespektrometri) ELCD Electrochemicaldetector(Elektrokjemiskdetektor) ESI ElectrosprayIonization(Elektrosprayionisering) FID FlameIonisationDetector(Flammeionisasjonsdetektor) FLD FluorescenseDetector(Fluorescensdetektor) FoU ForskningogUtredning FPD FlamePhotometricDetector(Flammefotometriskdetektor) FTIR FourierTransformInfraredSpectroscopy(Fouriertransforminfrarød Spektroskopi) GC GasChromatography(Gasskromatografi) GFF Glassfiberfilter GSP Gesamtstaubprobenahmesampler(Tyskland)(Kassettforinhalerbar fraksjon) HDI Heksametylendiisocyanat HPLC HighPerformanceLiquidChromatography(Væskekromatografi) HS Headspace HSE Health&SafetyExecutive(UK) HSL Health&SafetyLaboratory(UK) IC IonChromatogarphy(Ionekromatografi) ICPOES InducedCoupledPlasmaOpticalEmissionSpectrometry(Induktivt kopletplasmaoptiskemisjonsspektrometri) IOM InstituteofOccupationalMedicine(Edinburgh,Scotland,UK) IPDI Isoforondiisocyanat IR InfraredSpectroscopy(Infrarødspektroskopi) IRPAS InfraredPhotoacousticSpectroscopy(Infrarødfotoakustisk spektroskopi) VI

9 ISO InternationalOrganizationforStandardization(Deninternasjonale standardiseringsorganisasjon) KOLS KroniskObstruktivLungesykdom LAL Limulusamoebocytelysattest LCMS LiquidChromatographyMassSpectrometry(Væskekromatografi massespektrometri) MCE Mixedcelluloseester MDI Difenylmetandiisocyanat MMVF ManMadeVitreousFibers(Syntetiskemineralfibre) 2MP 2Metoksyfenylpiperazin MS MassSpectrometry(Massespektrometri) MSD MassSelectiveDetector(Masseselektivdetektor) NIOSH NationalInstituteforOccupationalSafetyandHealth(USA) NPD NitrogenPhosphorousDetector(Nitrogenfosfordetektor) OLF OljeindustriensLandsforening OLS ObstruktivLungesykdom OSHA OccupationalSafety&HealthAdministration(USA) OVB OrganicVapourBadge OVM OrganicVapourMonitor OVS OSHAVersatileSampler PAH PolycyclicAromaticHydrocarbons(Polycykliskearomatiske hydrokarboner) PAT ProficiencyAnalyticalTestingPrograms PE PerkinElmer PID PhotoIonizationDetector(Fotoionisasjonsdetektor) 2PP 2Pyridylpiperazin PTFE Polytetrafluoretylen(Teflon) Ptil Petroleumstilsynet PTRMS ProtonTransferMassSpectrometry(Protonoverføring massespektrometri) PVC Polyvinylchloride(Polyvinylklorid) SEM Scanningelektronmikroskopi SIM SelectingIonMonitoring STAMI Statensarbeidsmiljøinstitutt STHF SykehusetTelemarkHelseforetak TCD ThermalConductivityDetector(Termiskledningsevnedetektor) TD Thermodesorption(Termodesorpsjon,varmedesorpsjon) TDI Toluendiisocyanat TEM Transmisjonelektronmikroskopi TVOC TotalVolatileOrganicCompounds(Totalmengdeflyktigeorganiske forbindelser) UV Ultrafiolett VOC VolatileOrganicCompounds(Flyktigeorganiskeforbindelser) WASP WorkplaceAnalysisSchemeforProficiencyTesting WHO WorldHealthOrganization(VerdensHelseorganisasjon) XRD Xraydiffraction(Røntgendiffraksjon) VII

10 1 1.Bakgrunn Formåletmeddennerapporteneråbeskriveprøvetakingsoganalysemetodersomkananvendesfor åestimereeksponeringvedopptakgjennomlunger(lufteksponering),hud(hudeksponering),samt metodersomtarhensyntilalleopptaksveier(biomonitorering).deflestetyperprøvetakingsutstyrog direktevisendeinstrumentersomnevnesirapportenermeromfattendebeskrevetavamerican ConferenceofGovernmentalIndustrialHygienists(ACGIH)(ACGIH2001).Irapportengisdetogsået kortinnblikkiprøvetakingsstrategi,menformerdetaljeromdette,samtvurderingavanalysesvar henvisesdettilarbeidstilsynets(at s)orienteringbest.nr.450 Kartleggingogvurderingav eksponeringforkjemiskeogbiologiskeforurensningeriarbeidsatmosfæren (AT,best.nr.450).I appendikserdetvedlagtdybdeinformasjonomenkeltetemaer. 2.Innledning 2.1.Kartleggingogvurderingaveksponering Deterutarbeidetenstandard,NSEN689 Veiledningforvurderingaveksponeringforkjemiske stoffervedinnåndingogmålestrategiforsammenligningmedgrenseverdier,somskisserer strategierforkartleggingogvurderingaveksponeringforforurensningeriarbeidsatmosfæren.den amerikanskeyrkeshygienikerforeningenharutgittenboksomogsågirveiledningikartleggingsog vurderingsprosessen(aiha2006).iat sorienteringbest.nr.450 Kartleggingogvurderingav eksponeringforkjemiskeogbiologiskeforurensningeriarbeidsatmosfæren erdetgittenmer detaljertveiledningikartleggingsogvurderingsprosessen.strukturenikartleggingsstrategienerat informasjonsamlesinnogvurderesogderettertrekkesenavfølgendekonklusjoner: Eksponeringersålavatkartleggingenkanavsluttesograpporteres Eksponeringersåhøyattiltakmågjennomføresogfølgesoppmednykartlegging Merinformasjonomeksponeringsnivåernødvendig.Fortsetttilnestetrinni kartleggingsprosessen. Kartleggingsogvurderingsprosessenbeståravfiretrinnogforhverttrinnøkerkravettil dokumentasjon: 1. Innledendevurdering 2. Forundersøkelse 3. Detaljertundersøkelse 4. Periodiskemålinger Enkarakteriseringaveksponeringenbørgietbildeavhvilkekomponentersomertilstedei arbeidsmiljøet(kvalitativbestemmelse)ogihvilkekonsentrasjonerdeforeligger(kvantitativ bestemmelse).metoderforåbestemmeeksponeringsnivåomfatterfølgendetypermålinger: Luftmålinger,somvilgietmålforeksponeringviainnånding Målingeravhudeksponering/huddeponeringsomvilgietmålforopptakviahud Bestemmelseavbiomarkører,somvilgietmålfortotalinterndoseuavhengigav eksponeringsvei Hviseksponeringsomfølgeavinnåndingskalkartlegges,vilpersonligeprøveripustesonenvære mestrepresentativefordeneksponeringmanutsettesfor.skalmanderimotbestemmetotal

11 eksponering,dvs.eksponeringviaalleeksponeringsveier,vilbiologiskeeksponeringsindikatorergiet bedremålfordentotaleeksponeringen.dersommanskalbestemmepersonligeksponeringfor arbeidstakeresombenytteråndedrettsvernskalprøvetakingsutstyretplasseresunderverneutstyret. Ipraksiserdetteoftesværtvanskeligpågrunnavmanglendeplass.Målingerutenforverneutstyret kanimidlertidgiinformasjonommuligeksponeringdersomverneutstyretikkefungereroggi informasjonombrukavverneutstyrernødvendig.vedkorttidsmålingerkanprøvetakingsutstyret holdesavenannenpersoniarbeidstakerspustesoneforåfåetmålforpersonligeksponering. Stasjonæreprøvervilvanligvisunderestimerearbeidstakerenspersonligeeksponeringfordimange aktivitetersommedførereksponeringikkeblirtatthensyntilnårprøvetakerenplasseresstasjonærti arbeidsmiljøet.idetilfellenehvorforurensningenerhomogentfordeltutenspesiellekilder,vil stasjonæremålingerkunnegiettilfredsstillendeestimatavluftkonsentrasjonenilokalet.stasjonære prøveregnersegtilovervåkingavbakgrunnsnivå,tillekkasjesøkingogtilvurderingavtiltak. Dersomprøvesvareneskalsammenliknesmotadministrativenormer(AT,best.nr.361),måprøvene væretattsompersonligeprøver. 2.2.Administrativenormer/grenseverdier Føreksponeringforenforurensningmåleserdetviktigåhatenktigjennomfølgendespørsmål: Hvaerhøyt? Hvaerlavt? ellerhvakanmåleresultatersammenlignesmed INorgeharArbeidstilsynetfastsattadministrativenormer(ADN)forforurensningeriarbeidsluft(AT, best.nr.361).normenebrukesivurderingavomdetforeliggerhelsefarligeforholdpåarbeidsplasser derluftenerforurensetavkjemiskestoffer.vanligvisangirnormenehøyestakseptable gjennomsnittskonsentrasjonoveret8timersskift.dissenormeneersattutfratekniskemuligheter, økonomiskehensynogmedisinskevurderinger.demåderforikkeoppfattessomskarpegrenser mellomufarligeogfarligekonsentrasjoner.slikeskarpegrenserfinnesikke,noesombl.a.skyldes biologiskeforskjellermellomindivider.itilfellerderflereforskjelligeforurensningervirkersamtidig, eksponeringstidenerlengreenn8timerellerdetforekommerhardtfysiskarbeidsamtidigmed luftforurensingen,børmiljøetvurderesstrengereenndetnormeneangir.normeneeranbefalinger ogblirførstjuridiskbindendeetterkonkretepåleggellerforskrifterfraarbeidstilsynet. AT sadministrativenormeromfatterikkekorttidsverdier(15min.verdier(stelverdier)),mensom entommelfingerregelforhvorstoreoverskridelsersomkanaksepteresiperioderpåinntil15min. leggeratfølgendeoverskridelsesfaktorertilgrunn(detforutsettesatgjennomsnittskonsentrasjonen for8timersskiftetholdesundernormen): Områdefornorm Kanoverskridesmed Overskridelsesfaktor Normermindreellerlik1 200%avnorm 3 Normerover1tilogmed10 100%avnorm 2 Normerover10tilogmed100 50%avnorm 1,5 Normerover100tilogmed %avnorm 1,25 Forendelstoffermedfareforakuttforgiftningellermedsterkirriterendevirkningerdetangitten maksimalkonsentrasjonsomikkemåoverskrides,entakverdi.normerforstofferavdennekategori ermerketmedt. 2

12 Nårflereforskjelligestofferforekommeriblanding,kandehaenstørrevirkningenn summen av virkningenedeharhverforseg(synergistiskeffekt)ellerentilsvarendemindrevirkning (antagonistiskeffekt).idetilfellerhvordetikkeforeliggerenslikforsterkendeellersvekkende virkning,kandensammenlagtevirkningenavflerestoffervurderesutfrasummasjonsformelen. Dettegjelderbarestoffersomharenlikvirkningpåorganismen(additiveffekt). Summasjonsformelen:C/N=C 1 /N 1 +C 2 /N 2 + +C n /N n C 1 angirmåltkonsentrasjonavstoffnr.1ogn 1 angiradministrativnormforstoff1osv. Summenavdisseleddenemåværemindreenn1foråoverholdenomenforblandingen. Summasjonsformelenermyebruktiforbindelsemedløsemiddelblandinger. Vedvurderingaveksponeringover12timersskiftharPTILiAktivitetsforskriften 34(veiledningen) følgendetilleggtiladministrativenormer:foråkorrigerenormenforenarbeidsperiodepå12timer, børdetbrukesensikkerhetsfaktorpå0,6.dvs.12timersnorm=0,68timersnorm. ( StofferutenADNerenspesiellutfordringfordiArbeidstilsynetkanforlangeateksponeringenfor slikestofferholdesunderkontroll.dettekangjøresvedatbedriftenfastsetterbedriftsinterne kriterierogbenytterdisseikartlegginger.grunnlagetforslikekriterierkanværenormereller grenseverdierfraandreland,kriteriedokumenterogtoksikologiskedatafordetaktuellestoffeteller forstoffermedlignendekjemiskeegenskaper.forstofferhvormanikkehartilstrekkeligkunnskap omhelsefaren,børdetgjennomføresarbeidsmiljøtiltaksomredusererellerutelukkereksponering,jf. arbeidsmiljøloven 44(1)og 45. Arbeidstilsynetsinternettsidergirinformasjonomgrunnlagetforfastsettelseavadministrative normer( IDLHverdier IDLHverdier(ImmediatelyDangeroustoLifeorHealth)kanbenyttesforvurderingavakutthelsefare vedkortvarighøyeksponering.nioshdefinereridlhverdierpåfølgendemåte: IDLHverdienerdenluftkonsentrasjonenavenforurensningsomutgjørenfarefortapavliv,eller umiddelbarellerforsinketpermanenteadversehelseeffekterellerhindrerrømningfraenslik atmosfære( langrekkeforbindelser( etablertforåangivedhvilkekonsentrasjonerbrukavverneutstyrvarnødvendig. VedoppholdisonerhvordetkanoppståIDLHnivåererdetnødvendigmedmaksimalbeskyttelse (friskluftsutstyrmedovertrykk). 3.Prøvetakingsmetoder 3.1.Bakgrunnstøvogaerosolfraksjoner Enaerosolerdefinertsomethvilketsomhelstdisperstsystemavvæskeellerfastfasepartiklerien gass(vincent2007),medandreordallepartikler,ivæskeellerfastform,someksistereriluft(elleri enannengassblanding).eksemplerpånaturligdannedeaerosolererf.eks.snøstorm,skyeneetteret vulkanskutbrudd,tåkeogvanligeskyer.sopp,virusogbakterieriluftblirogsåregnetsomnaturlig genererteaerosoler,mensluftaif.eks.shakerrommetvilværeenmenneskeskaptaerosol. 3

13 Detsomblirkaltstøveregentligdefinertsomenaerosolavbarefastepartiklersomvedmekanisk nedbrytningharfåttenpartikkelstørrelsefrasubµmtil100µm(nieboeretal.2005).partikleri væskefaseinngårikkeidetvivanligviskallerstøvtilforskjellfraenaerosolsomkaninneholdebåde fastepartiklerogpartiklerivæskeform. Totalstøveretbegrepsomerinnarbeidetisammenhengmedarbeidsmiljømålinger,ogformangeer detdenfraksjonensommålesmedensåkalttotalstøvkassett.fleretyperprøvetakereharvært konstruertforåsamleopptotalstøv,ognoenavdemerfremdelesiutstraktbruk.dethariettertid vistsegatoppsamlingskarakteristikkentildeforskjelligeprøvetakernevarierermye,noesomkan føretilulikeresultateravmålingerutførtisammeatmosfære.densåkaltetotalstøvkassettener tradisjoneltblittbruktveddeflesteeksponeringsmålingerinorge,ogsåioljeindustrien.idager fortsattmangenorskeadministrativenormerbasertpåbrukav totalstøvkassetten. Helserelaterteaerosolfraksjoner Istartenav1970årenebegyntemanåundersøkepenetrasjonseffektivitetenavpartiklergjennom neseogmunn.utfraeksperimenterbledetfunnetatinhalasjonseffektivitetentilenpartikkelkunne forklaresutfradenaerodynamiskediameteren(d ae )tildenindividuellepartikkelen.dissearbeidene kuliminerteimidtenav1990talletmedeninternasjonalenighetometsettharmoniserte anbefalingersominvolverteinternationalorganizationforstandardization(iso),comitéeuropéen denormalisation(cen)ogamericanconferenceofgovernmentalindustrialhygienists(acgih). Disseorganisasjoneneidentifisertetrekurversomrepresentererhelserelaterteaerosolfraksjoner; hveravkurvenedefinererhvilkekravsomskalstillestiloppsamlingseffektivitetentilen luftprøvetakersomfunksjonavaerodynamiskdiameter.dissetrefraksjoneneeralleidentifiserte medbakgrunniaerosolfysikkoglungefysiologi.fig.1viseroppsamlingseffektiviteteniprosentfor deulikehelserelaterteaerosolfraksjonene.ifig.2erdetgittenskisseoverhvoriluftveienemanfår avsattdeulikeaerosolfraksjonene. Inhalerbaraerosolfraksjon(f inh ) Inhalerbaraerosolfraksjonerdenfraksjonen/delenavdentotalemengdenpartiklerilufta(bådefasteog væskepartikler)somkommerinnikroppengjennomneseog/ellermunnvedpusting.denaerodynamiske diameterenermindreellerlik100µm.dennefraksjonenerviktigforhelseeffekteriallestederav respirasjonssystemet,somf.eks.vedrhinitis,kreftineseoglungeogandreluftveislidelser. Torakalaerosolfraksjon(f tor ) Dennefraksjoneninneholderpartiklersomkanavsettesnedenforstrupehodet(larynx)dvs.atdetrenger innidentrakeobronkialedelenavlungene.dennefraksjonenerviktignårdetgjeldehelseeffektersom astma,obstruktivelungesykdommer(olsogkroniske;kols),bronkittoglungekreft.partikkelstørrelsen tilsvarerfraksjonenavdeninhalerbareaerosolensomharet50% cutoff vedenaerodynamiskdiameter på10µmog1% cutoff vedd ae =28µm. Respirabelaerosolfraksjon(f res ) Dennefraksjoneninneholderdepartiklenesomtrengernedidenalveolæredelenavlungene,dvs.til bronkiolerogalveolæreblærerogkanaler.fraksjonenerviktigvedf.eks.utviklingavkroniske sykdommersomemfysemogstøvlungesykdommer.partikkelstørrelsensvarertil50% cutoff ved end ae =4µmog1% cutoff vedd ae =10µmforinhalerbaraerosol. Torakalogrespirabelaerosolfraksjonerbeggeunderfraksjoneravdeninhalerbarefraksjonen. 4

14 Prøvetakingseffektivitet (%) Respirabel Torakal Inhalerbar Aerodynamisk diameter, (µm) Figur1.Kurversomviserrespirabelogtorakalaerosolfraksjonsomfunksjonavaerodynamisk diameter,ogsomunderfraksjonavinhalerbarfraksjon,nsen481. Trakeobronkialaerosolfraksjon Dennefraksjonenerdifferansenmellomtorakalogrespirabelaerosolfraksjon.Denbeståravpartiklersom bliravsattnedenforstrupehodet,menikkesålangtnedsomtildenalveolæredelenavlungene. Ekstratorakalaerosolfraksjon Dennefraksjonenerdifferansenmellominhalerbarogtorakalaerosolfraksjon.Detteerfraksjonen meddenstørstepartikkelstørrelsenavdeninhalerbareaerosolenogdenavsettesderforideøvre luftveiene(nese/munn). 5

15 Inhalerbar Torakal Respirabel Figur2.Skisseoverluftveienemedplasseringavdeulikehelserelaterte regioneneavluftveissystemet. MedutgangspunktidissekriterieneanbefalerATatmanmåtahensyntildissefraksjonenemed tankepåvurderingavhelsefare,ogvelgeprøvetakingsutstyrsomoppfyllerkravenetil oppsamlingseffektivitetfordeulikefraksjonene(sebest.nr.450).deterderfornaturligog formålstjeneligatmanienkartleggingaveksponeringsforholdeneioljeindustrienfokusererpåalle dissetrehelserelaterteaerosolfraksjonene. 3.2.Prøvetakereforaerosoler Prøvetakerefortotalstøv TradisjoneltharmaniNorgebestemttotalstøvvedhjelpavlukket37mmMilliporefilterkassetter medenprøvetakingshastighetpå2,0l/min.filtertypevelgesutfrahvilkentypeaerosolsomskal bestemmes.eksemplerpåfiltertypersombrukesiforbindelsemedgravimetriskebestemmelserer (støvtypeerangittiparentes): Celluloseacetat/mixedcelluloseesterfilter(steinstøv) Polyvinylklorid(PVC)filter(sveiserøyk) Kvartsfilter(dieseleksospartikler) Teflonfilter(inneklima) Glassfiberfilter(bioaerosoler/endotoksiner) 6

16 Prøvetakereforinhalerbaraerosolfraksjon Detfinnesnoenfåprøvetakeresomerutvikletforpersonligprøvetakingogsombestemmerden inhalerbareaerosolfraksjonen.aktuelleprøvetakingskassetterer: IOMkassett,prøvetakingshastighet2,0l/min GSPkassett,prøvetakingshastighet3,5l/min PAS6kassett,prøvetakingshastighet2,0l/min Prøvetakereforrespirabelogtorakalaerosolfraksjon Syklonererentypeprøvetakersombaserersegpåådeleaerosoleniforskjelligepartikkelstørrelser vedhjelpavsentrifugalkrefterimotsetningtildeflesteandreprøvetakeresombruker gravitasjonskreftene.totypersyklonerermyebruktogerveldokumentert: Syklonforrespirabelaerosolfraksjon,prøvetakingshastighet2,2l/min(Casella,UK) Syklonfortorakalaerosolfraksjon,prøvetakingshastighet1,6l/min(BGI,USA) Prøvetakingavaerosoler noeneksempler Sveiserøyk Sveiserøyksamlesvanligvisopppålukket25mmtotalstøvkassettmedPVCfiltermedenpumpeflow på2,0l/min. Kvarts Kvartsholdigstøvsamlesvanligvisoppvedbrukavrespirabelsyklonmedcelluloseacetat membranfilter. Dieseleksospartikler Dieseleksospartiklerforbestemmelseavelementærtkarbonsamlesopppålukket37mmtotalstøv kassettmedkvartsfilterogenpumpeflowpå2,0l/min. Fibre Asbestfibre,keramiskefibre,AESfibre,mineralullfibresamlesopppååpen25mmsorte filterkassetter(medledendemidtstykke)medcelluloseacetatfiltermedrutenettmønster.en pumpeflowpå2,0l/minervanlig. Bioaerosoler Avbiologiskefaktorerioljeindustrienerendotoksindenviktigste.Endotoksinsamlesopppå glassfiberfiltreipas6kassettermedenpumpeflowpå2,0l/min. 3.3.Prøvetakereforuorganiskegasser Fargeindikatorrør Enenkelograskmetodeforåmåleuorganiskegassereråbenyttefargeindikatorrør. Fargeindikatorrøreneinneholderenadsorbent(etbæremateriale)somerbelagtmedetstoff spesifiktreagenssomnårdetreagerermeddenaktuellegassen,førertilenfargeforandringirøret. Lengdenavfargesonenkanlesesavdirektepåenskalapårøret.Prøvermedindikatorrørtasmed spesialtilpassedepumper,oftemanuellestempelpumper,medetslagvolumpå100ml.antall pumpeslagerspesifisertforhvertyperør.prøvetakingstidenmedslikerørerfranoensekundertilfå minutterogavlestverdirepresentererenkorttidsverdi/øyeblikksverdi.

17 Detfinnesogsåetvisstutvalgavfargeindikatorrørtilpassetspesiellebatteridrevnepumpersamt fargeindikatorrørbasertpådiffusjon(passiveindikatorrør)forbruktillangtidsmålinger. Detfinnesflereleverandøreravfargeindikatorrør: Dräger Gastec Kitagawa MSA/Auer EnmoderneutgaveavdetradisjonellefargeindikatorrøreneerDrägerChipMeasurementSystem (DrägerCMS).Hverchiphar10kapillærrørfyltmedetsubstansspesifiktreagens.Chipenplasseresi etspesialtilpassetpumpesystem/analysatorhvorprøvensugesgjennomkapillærrøret. Fargeforandringenregistreresavenoptoelektronisksensorogvisesietdisplaysomkonsentrasjoni ppm. Interferens/kryssfølsomheterdetstørsteproblemetvedbrukavfargeindikatorrør,ogdeterderfor viktigåvitehvilkeandreforbindelsersomkanværetilstedeiarbeidsatmosfærenderprøvenetas. Fargeindikatorrørfinnesogsåforetutvalgavløsemidler/organiskeforbindelser.Interferensvil kunneværeetproblem,ogisammensatteløsemiddelatmosfærerkandetværevanskeligselektivtå måleønsketkomponentmeddennetypemåleutstyr Impregnertefiltre/adsorbentrør/dosimetre Mangeuorganiskegasserogaerosolerkansamlesopppåimpregnertefiltre,impregnerte adsorbentrørellerdosimetremedimpregnerteadsorbenterellerfiltre.prinsippeterbasertpåen kjemiskreaksjonmellomforurensningenogetkjemiskreagens,somdannerenstabilforbindelse. Impregnertefiltrekanpakkesivanligeluftprøvetakingskassetter.Aktuelleeksemplerer: Kaliumhydroksidimpregnertefiltreforbestemmelseavhydrogenfluorid(HF), hydrogenklorid(hcl),fosforsyre(h 3 PO 4 ),salpetersyre(hno 3 )ogsvovelsyre(h 2 SO 4 ) Natriumjodidimpregnertefiltreforbestemmelseavnitrogendioksid Svovelsyreimpregnertesilicagelrørforbestemmelseavammoniakk 3.4.Prøvetakerefororganiskeforbindelser Flyktigeorganiskeforbindelser(VOC)/løsemidler Aktivprøvetakingmedadsorbentrør Denmestvanligeprøvetakingsmetodenforflyktigeorganiskeforbindelser(VOC)ogløsemidleriluft eroppsamlingpåfasteadsorbenter.detteskjerentenvedenaktivoppsamlingsmetodemedpumper ogadsorbentrørellervedenpassivmetodemeddiffusjonsprøvetakere(dosimetre)medegnet adsorbent. Vedaktivprøvetakingblirenkjentmengdeluftpumpetgjennometprøverørfyltmedenadsorbent. Detfinnesforskjelligetyperbatteridrevnepumpersomkanbenyttesbådetilpersonligeog stasjonæremålinger.forprøvetakingmedadsorbentrørerpumpeflowiområdet20 200ml/min detmestvanlige. Adsorbentrørharvarierendekapasitetforulikekomponenter.Foråunngåoverbelastningavrørene måderforbådeprøvetakingstidogoppsamlingshastighetpårørenetilpassessituasjonen.deter vanligåbenytteenoppsamlingshastighetpå50ml/min.forkullrørvilideflestetilfelleren 8

18 prøvetakingstidpå34timer,dvs.etluftvolumpå1012liter,værepasseforåunngå overbelastningavrørene. Detfinnesenrekkeforskjelligekommersielttilgjengeligeadsorbentrørsomeregnetforoppsamling avflyktigeorganiskeforbindelser.deviktigstetypeneavadsorbenterer: Kullbaserteadsorbenter - Aktivtkull(AnasorbCSC) - Syntetiskkull(Anasorb747) - GrafitisertCarbonblack(Carbopack,Carbotrap) - Carbonmolecularsieve(Carboxen,Spherocarb,AnasorbCMS,Carbosieve) Silicagel MolecularSieve(Molekylsikt) Organiskepolymere(Tenax,Chromosorb106,Anasorb727,AmberliteXAD2,4,7,Porapak) Deflesteadsorbentrørbeståravenhoveddelogenkontrolldel.Mengdenadsorbentihoveddelog kontrolldelforeliggervanligvisiforholdet2:1.hvisdetvedanalyseavslikerørpåvisesmerenn25% avenkomponentikontrolldelen,erdetmulighetforatnoeogsåharpassertgjennomrøret.røret ansesdasomoverbelastet,ogdenmålteverdien(sumavhovedogkontrolldel)måansessomen minimumsverdi. Denmestbrukteaktivemetodenformålingavløsemidler/flyktigeorganiskeforbindelser(VOC)iluft errørmedaktivtkullsomadsorbent.kullrøreneskapasitetvilvarieremedhvilkentypeløsemiddel og/ellerhvilkenblandingavløsemidlersomforeligger.genereltkanmansiatflyktigepolarestoffer adsorberesdårligerepåkullennliteflyktigeupolarestoffer.formålingavf.eks.etanologdietyleter, anbefalesderforkortereprøvetakingstidog/ellerlavereoppsamlingshastighetforåunngå overbelastningavkullrøret.ulikadsorpsjonsevnekanogsåforårsakeat tyngre løsemidlerkan forskyve lettere løsemidlertilkontrolldelen(f.eks.styren/aceton).sværtflyktigeløsemidler(f.eks. diklormetan)vilogsåkunnediffundereinterntirøretvedlagring.oppbevaring/lagringi kjøleskap/fryseboksetterprøvetakingvilistorgradreduseredenneeffekten.ekstremthøy luftfuktighetvilreduserekulletskapasitet. Selvomaktivtkulleranvendeligformålingavdeflestevanligforekommendeløsemidler,finnesdet noenunntak.f.eks.anbefalesdetåbrukerørmedsilicagelsomadsorbentformålingavmetanol. Silicagelkanogsåværeenegnetadsorbentformålingavketonerfordiendelketonerikkeer lagringsstabilepåkull.detteerspesielttilfelleforcykloheksanon.genereltsettharsilicagellavere kapasitetforløsemidlerennkullrør,oginoentilfellerkandetderforværeaktueltåtaparallelle prøvermedsilicagelogkullhvisdetermistankeomatdetbådeerketonerogandreløsemidlertil stedeiluften. Adsorbenterberegnetpåtermodesorpsjon(ATDrør)benyttesogsåsomoppsamlingsmediumfor flyktigeorganiskeforbindelser.atdrørkanbrukesbådesomenaktivogenpassivmetode.den mestbrukteadsorbentenertenaxta,menchromosorb106ogkullbaserteadsorbentersom Carbotrap,Carbopack,CarboxenogSpherocarbbrukesogså.TenaxTAerbestegnettilåsamleopp forbindelsermedkokepunktiområdet60250 o C.ØnskermanåmåleVOCforbindelseroveret bredereflyktighetsområde,erdetoftenødvendigmedflereadsorbenteravulikstyrke,enteni sammeatdrørellermedflererørkobletiserie. Valgavadsorbent(type,produsent)måogsåværetilpassetdenanalysemetodensomskalbenyttes. Adsorbentrørfortermiskdesorpsjonertilpassetdenenkeltetermodesorpsjonsinjektorogmåderfor bestillesfraanalyselaboratoriet. 9

19 ATDmetodensomaktivmetodebrukesmyetilVOCscreening,f.eks.tilbestemmelseavtotalVOC (TVOC)iinnemiljøerutenspesielleforurensningskilder.Prøvetakingsbetingelsenebøravpassesi hvertenkelttilfelle,avhengigavløsemiddeltype(r)ogantattkonsentrasjonsnivå,menen prøvetakingshastighetpå50ml/minervanlig,ogettotaltluftvolumpåmaksimalt6liter(2timers prøvetid)ertilstrekkeligiinnemiljøsammenheng.atdmetodenharbedrefølsomhetenn tradisjonellevæskedesorpsjonsmetoder(sekap.4.4.)ogvilsomaktivmetodederforhaenfordelved kartleggingaveksponeringvedmegetkortvarigearbeidsoperasjoner,spesieltforforbindelsermed megetlavnorm,somf.eks.benzen. Passivprøvetaking/diffusjonsprøvetakingmeddosimetre. Vedpassivprøvetaking prøvetakingutenpumpe foregåroppsamlingavkomponenteneiluften veddiffusjoninnpåenadsorbent.prøvetakernekallesderfordiffusjonsprøvetakereellerdosimetre. Mengdengasssomadsorberespr.tidsenhetbestemmesavprøvetakerensgeometri,gassens diffusjonskoeffisientogkonsentrasjoneniluftenogbyggerpåfickslov N=DAdc/dx(1) hvor: N=diffusjonshastigheten D=diffusjonskoeffisienten A=diffusjonskammeretsareal dc/dx=konsentrasjonsgradient IntegrasjonavFickslov(1)overengittdiffusjonslengdeLgir: N=DA(C m C a )/L (2) hvor: C m =konsentrasjonv/membran, C a =konsentrasjonv/adsorbent ForeffektiveadsorbentersettesC a =0ogdessutenantarmanatC m =C 0,hvilketgir: N=DAC 0 /L (3) hvor: C 0 =luftkonsentrasjon Oppsamletmengdemitidsrommettblirda: m=nt=dac 0 t/l (4) MengdenmbestemmesiGCanalysen,ogfølgeligkanluftkonsentrasjonenC 0 beregnes.faktoren DA/Luttrykkerdosimetretsoppsamlingshastighet.DiffusjonskoeffisientenDerspesifikkforhvert enkeltstoffogkanbestemmeseksperimenteltellerestimeresteoretiskmedulikemetoder (Hirschfeldermetoden(Hirschfelderetal.1948),FSGmetoden(Fulleretal.1966)). Diffusjonskoeffisientenertrykkogtemperaturavhengig(ca.0,14%forandringpr.mmHgogca.0,5 %forandringpr. K). Detfinnesflereforskjelligedosimetreformålingavorganiskeløsemidlerpåmarkedet,med forskjelligfysiskutformingogfølgeligforskjelligoppsamlingshastighet(samplingrate).grovtsettkan dosimetreinndelesitohovedgrupper,badgetypenogrørtypen,hvoravbadgetypenharhøyere oppsamlingshastighet. 10

20 Eksemplerpåbadgetypen: 3MOVM3500og3MOVM3520 oppsamlingshastighet20 40ml/min SKCOVB575 oppsamlingshastighet10 20ml/min Radiello3310 oppsamlingshastighet40 100ml/min Eksemplerpårørtypen: DrägerORSA5(DrägerBiocheckSolvents) oppsamlingshastighet4 10ml/min PerkinElmerdiffusjonsrør(ATDrør) oppsamlingshastighet0,2 0,6ml/min VedpassivprøvetakingsettesendiffusjonshettepåATDrøretsprøvetakingsende,mensdenandre endenavrøretforseglesmeden Swagelokendcap.Passivprøvetakingkanbenyttesved gjennomsnittsmålingeroverskiftetiarbeidsmiljøermedforventeteksponeringogoverlengre måleperioder(3dagertil4uker)vedmålingeriuteluftellerinneklimahvordetikkeernoenspesielle forurensningskilder.ienarbeidsatmosfærehvorforurensningeneerkjent,f.eks.vedmålingavbtex (benzen,toluen,etylbenzenogxylen)vilpassivprøvetakingmedatdrørkunneværeetalternativtil tradisjonellekullrørellerdosimetre. Denstorevariasjonenioppsamlingshastighetforulikedosimetrebetyratdedosimetresomhar lavestoppsamlingshastighetikkealltidegnersegforkorttidsmålingerfordideteksjonsgrensenblirfor høy.dettevilværespesieltkritiskforløsemidlermedveldiglavnorm,somf.eks.benzenhvor administrativnormer1ppm.unntaketvilværeperkinelmerdiffusjonsrørsomanalyseresvedhjelp avtermodesorpsjon.eksemplerpådeteksjongrenserforbenzenforulikedosimetresamtaktive metoder(15min.prøvetakingstid)ervistitabellennedenfor. Tabell1.Deteksjonsgrenserforbenzenmedulikeløsemiddelprøvetakereved15min.prøvetakingstid Prøvetaker Prøvetakingshastighet Desorpsjonsbetingelser/ Deteksjonsgrense forbenzen(ml/min) analysemetode (ppm) Aktivemetoder: ATDrør 50 ATDGCMS 0,0013 Kullrør 50 1,5ml 1,GCFIDm/split 0,27 Passivemetoder: PEATDrør 0,5 2 ATDGCMS 0,13 Radiello ,0ml 1,GCFIDm/split 0,34 3MOVM ,5 3,0ml 1,GCFIDm/split 0,77 SKCOVB575 16,0 3,0ml 1,GCFIDm/split 1,7 DrägerOrsa5 6,44 3,0ml 1,GCFIDm/split 4,2 1 Desorpsjonsvolumiml 2 Oppsamlingshastigheteravhengigavtypeadsorbent Dennetabellenindikereratdersomprøvetakingstidenervesentliglavereenn15min,vilATDrør (aktivmetode)væredenenestemetodensomertilstrekkeligfølsomforåkunnemåle benzenkonsentrasjonerpå1/10avnorm(administrativnormer1ppm). Dosimetreegnersegdessutenbestforpersonligemålingerfordienkeltedosimetreeravhengigeav engittminstelufthastighetforbioverflaten,f.eks.vedatpersonensombærerdosimeteretpåseger ibevegelse. Fordelenevedåbrukepassiveprøvetakereiforholdtilaktivprøvetakingvedpersonligemålingerer bl.a.atprøvetakingenerenklerefordidetikkeerbehovforpumper.prøvetakingenerdermed 11

21 12 mindretilhinderforpersonendetmålespå,ogdeterenkeltåmålepåmangepersonersamtidig. Noendosimetre,spesieltbadgetypen,hardenulempenatdeermerutsattforsprut.Dosimetrene desorberesoganalyserespåtilsvarendemåtesomadsorbentrørenefraaktivprøvetaking(sepkt. 4.4) Organiskeforbindelsersomforeliggersomenkombinasjonavaerosologdamp Fororganiskeforbindelsersomforekommerbådesomaerosologdamperdetnødvendigmedet såkalt samplingtrain,etsystemsomkansamleoppbådeaerosologdampavdeaktuelle forbindelsene.mestbruktislikesammenhengererenkombinasjonavenfilterkassettiseriemeden adsorbent.adsorbentenkanværepakketifilterkassettenbakfiltretellersomadsorbentrøriserie bakkassetten.slikeoppsettbenyttesbl.a.tilprøvetakingavoljetåke/oljedamp,glykoler, organofosfaterogpolycykliskearomatiskehydrokarboner(pah). Oljetåke/oljedamp Oljetåkeeroljedråperiluft.Omoljenforeliggersomdråperellerdampiluftenbestemmesavoljens flyktighet,temperaturenioljenogomgivelseneogmulighetenformekaniskdråpedannelse.luften kaninneholdeoljedamputendråper,ogformindreflyktigeoljerkanlufteninneholdedråperuten målbaremengderdamp.endetaljertbeskrivelseavproblemstillingerknyttettilprøvetakingav oljetåkeogoljedampliggervedlagtivedlegg1. Tiloppsamlingavoljetåke/oljedampbenyttesen37mmtotalstøvkassettmedglassfiberfilter+ celluloseacetatfiltermedetkullrørkopletiseriebak.pumpehastighetpåca.1,4l/minog prøvetakingstidpåca.2timeranbefales.pågrunnavavdampingfrafiltretoginnirøretunder prøvetakingenvilmetodentilenvissgradkunneunderestimereaerosolfasenogoverestimere dampfasen.flyktighetenavoljenvilværeavgjørendeforhvorstordenneeffektener.foroljermed kokepunktoverca.300 o Cvilavdampingenfrafiltretværeliten. Glykoler Medglykolermenesheretylenglykol(monoetylenglykol,MEG,1,2etandiol),dietylenglykol, propylenglykol(1,2propandiol)og1,3butylenglykol(1,3butandiol).oppsamlingavglykolergjøres vedhjelpavensåkaltoshaversatilesampler(ovssampler)sombeståravetglassfiberfilter(13 mm)etterfulgtavxad7adsorbent.anbefaltpumpehastigheter1,4l/min. Organofosfater Organofosfaterfraoljersamlesoppvedhjelpav37mmtotalstøvkassettmedglassfiberfilteroget Chromosorb106adsorbentrøriseriebak.Anbefaltpumpehastigheter1,5l/min. Polycykliskearomatiskehydrokarboner(PAH) PAHsamlesoppvedhjelpavsortfilterkassettmedteflonellerglassfiberfilteretterfulgtavXAD2 adsorbentpakketikassettenbakfiltretelleriadsorbentrøriseriebakfilterkassetten.anbefalt pumpehastigheter2,0l/min Reaktiveorganiskeforbindelser Noenorganiskeforbindelsererreaktiveogustabile,ogerderforikkeegnetfordirekteoppsamlingpå adsorbenter.disseforbindelsenereageresderforioppsamlingstrinnetmedetegnet derivatiseringsreagensogdanneretstabiltderivatsomkananalyserespålaboratorietietterkantav prøvetakingen.derivatiseringioppsamlingstrinnetbenyttesogsåforågjøremetodenmerspesifikk ogforåøkemetodensfølsomhet. Organiskeforbindelserhvorderivatiseringioppsamlingstrinnetvanligvisbenytteser:

22 13 Aldehyder Isocyanater/diisocyanater Aminer Syreanhydrider Prøvetakingsutstyrsombenyttesvedderivatiseringioppsamlingstrinneter: Reagensimpregnerteadsorbentrør/filtre Reagensimpregnertedosimetre Impingerløsningerm/reagens Impingerløsningerm/reagens+reagensimpregnertfilter Denuderm/reagens+reagensimpregnertfilter Idagerreagensimpregnerteadsorbentrør/dosimetreogreagensimpregnertefiltremestbrukttil personligprøvetakingavreaktiveorganiskeforbindelser.enrekkeslikeprøvetakereerkommersielt tilgjengeligesomaktiveprøvetakere,ogforenkelteforbindelser,f.eks.aldehyderogaminer,finnes ogsåkommersielttilgjengeligediffusjonsprøvetakere.valgavprøvetakingsmetodemåimidlertid avtalesmeddetenkeltelaboratorium. Impingerløsningermedreagensvartidligereenmyeanvendtmetodesomerspesieltgodtegnettil prøvetakingavenkombinertdamp/aerosolfordimanfåreneffektivderivatiseringiløsning. Metodenerimidlertidikkesågodtegnettilpersonligprøvetakingoggirogsåufullstendigoppsamling avultrafinepartikler.impingeretterfulgtavfilter/impregnertfilterbenyttesderfortilspesielle formål,somf.eks.vedprøvetakingavisocyanatermeddibutylaminmetoden(dbametoden). 4.Analysemetoder 4.1.Aerosoler Gravimetri Bestemmelseavmassepåfiltergjøresmedenmikroanalysevektvedåveiefiltretførogetter prøvetaking.gjennomsnittligaerosolkonsentrasjoniarbeidsluftaovermåleperiodenkansåberegnes vedatmankjennerluftvolumetsomhargåttigjennomfiltret.vektenerplassertiklimatiserte veierom(dvs.temperaturogluftfuktigheternoenlundekonstant).enveieprosedyreinkludererogså veiingavblindfiltre(ueksponertefiltre)forblindverdikorreksjonogreferanselodd/referansefiltre somkvalitetskontroll. Vedengravimetriskbestemmelsefårmaningeninformasjonomhvaaerosoleninneholderav spesifikkekomponenter.foråkarakterisereaerosolenmådetgjøresenkjemiskanalyseavaerosolen somersamletopppåfiltret.eksemplerpåaktuellekomponenterergittnedenfor. Bestemmelseavgrunnstofferpåluftfiltre Membranfiltretdekomponeresiensyreblandingavkongevann(blandingavsaltsyre(HCl)og salpetersyre(hno 3 ))ogflussyre(hf)ilukkedeteflonbeholdereienmikrobølgeovn.allepartikler, medunntakavelementærtkarbonvilgåiløsningogkonsentrasjoneravaktuellegrunnstofferkan etterfortynningbestemmesvedhjelpavinduktivtkopletplasmaoptiskemisjonsspektrometri(icp OES).VedSTAMIbestemmesrutinemessig34grunnstofferiluftprøver. Bestemmelseavkvartspåluftfiltre Membranfiltretmedrespirabelaerosolfraksjonforaskesvedlavtemperaturforaskningforfjerningav membranfiltret,organiskeforbindelsersamtgrafitt/elementærtkarbonfraprøven.degjenværende

23 uorganiskepartikleneoverføreskvantitativttiletnyttanalytiskfiltersomanalyseresforkvarts og/ellertridymittvedrøntgendiffraksjonsspektrometri(xrd). 4.2.Fiberbestemmelse Luftprøver Forbestemmelseavfiberkonsentrasjoneniluftprøverbenyttessammeprotokoll(WHO1997)som dekkerbådeprøvetaking,prepareringoganalyse.analysemetodenbaserersegpåfasekontrast lysmikroskopiogtellingavfibrerpåfilteretteratdetteergjorttransparentmedacetondamp. Analysenbestemmerfibrerperdefinisjon,menskillerikkemellomfibertyper.Betingelseneerderfor atmanharkunnskapomdette,ogdetteerviktigsidenfibertypeneharulikadministrativnorm.er detenblandingavulikefibertyperiarbeidsatmosfæren,måmanbenytteenalternativ mikroskopimetodesomkanidentifiserefibrene(scanningellertransmisjonselektronmikroskopi medrøntgenmikroanalyse(eds).tilidentifikasjonavasbestfibrerogsyntetiskemineralfibrer(mmvf) medanalytiskscanningelektronmikroskopiogrøntgenmikroanalyse(sem+eds)brukesinterne analyseprotokollersomerbasertpåsammenligningavrøntgenspektrafraaktuellefibrerog referansematerialer. Materialprøver Metodenanvendesspesieltiforbindelsemedasbestproblematikk.Detbenyttes1)scanningeller transmisjonselektronmikroskopimedrøntgenmikroanalyse(eds)sombestemmerkjemisk sammensetningavfibrene,eller2)polarisasjonlysmikroskopimeddispersjonsfarging. 1)Formaterialprøvertasenrepresentativprøveavmaterialet,forsvarligslikatikkestøvgenereres, ogprøvenleggesiensikkeremballasje.pålaboratorietknusesmaterialetnedtilegnet partikkelstørrelsesomsådispergeresifiltrertvanntilsattetanolog0,1msaltsyreogkortbehandling iultralydførfiltreringpåpolykarbonatfilter.filtretmonterespåprøveholder,beleggesmedkarbon oganalyseresmedelektronmikroskopietterinternprotokoll. 2)Materialetknusesnedtilegnetpartikkelstørrelseogdispergeresiimmersjonsvæskermed brytningsindekssomtilsvarerdeulikeasbestvariantene.analysenforetasihenholdtilegnet protokoll,f.eks.hse2005(hse2005).alternativprepareringerålagepreparatervedåapplisere dispergertmaterialefra1)pådekkglassogladettelufttørkeførinnleiringiimmersjonsvæsker. Sedimentertstøv Sedimentertstøvsamlesfrahorisontaleflatermedenrenpenselogleggesiegnetbeholder,f.eks. klipsposeavplast.prepareringoganalyseutføressomformaterialprøvervedhjelpavanalytisk elektronmikroskopi.polarisasjonlysmikroskopikangifalskenegativeforsedimentertstøvog anbefalesikke. 4.3.Uorganiskegasser Bestemmelseavuorganiskegasseroppsamletpåimpregnertfilter/adsorbentgjøresvedåekstrahere filter/adsorbentiegnetmediumpålaboratorietietterkantavprøvetakingen.ekstraktetanalyseres deretterpårelevanteionermedionekromatografiellerinoentilfellemedioneselektivelektrode. 4.4.Flyktigeorganiskeforbindelseroppsamletpåadsorbent Bestemmelseavorganiskeforbindelseroppsamletpåadsorbentkangjøresvedbrukavtoalternative metoderfordesorpsjonavoppsamledeforbindelserfraadsorbenten:1)væskedesorpsjon,eller2) automatisktermodesorpsjon. 14

24 15 Væskedesorpsjon Flyktigeorganiskeforbindelser/løsemidlerdesorberesfraadsorbentenmedetegnet desorpsjonsmiddel,ogdesorpsjonsløsningenanalyseresvedhjelpavgasskromatografimed flammeionisasjonsdetektor(gcfid).karbondisulfiderdetmestbenyttededesorpsjonsmiddelet.i NorgebleogsåN,Ndimetyformamid(DMF)enperiodemyebenyttet.Forpolareforbindelser,f.eks. alkoholerogglykolforbindelser,girkarbondisulfiddårligdesorpsjonseffektivitet,meneffektiviteten kanøkesbetydeligvedtilsetningav1 2%avetpolartløsemiddelikarbondisulfid.Vanligbruktsom polarløsemiddeltilsetningerdmfellerisopropanol. Foråkorrigerefortapveddesorpsjonenkantometoderbenyttes:desorpsjonsfaktorerellerkulli standarden.desorpsjonsfaktorenbestemmesforhvertenkeltløsemiddelvedåanalysereetantall prøvermedkjentmengdemotkjentestandarderogdervedberegnedesorpsjonsfaktorenfor løsemidlet.alternativtkanadsorbent(f.eks.kull)fraueksponertrørellerdosimetertilsettes analysestandarden,ogmanvildaautomatiskkorrigereforeventuelttapveddesorpsjon.densiste metodenermestvanliginorge. Automatisktermodesorpsjon(ATD) Dennemetodenbenytteradsorbentrørtilpassetdenenkeltetermodesorpsjonsinjektor,og ATDrørmåderforbestillesfralaboratoriersomutførerslikeanalyser.Førrørenekanbenyttestil prøvetakingmåderensesforvoc,dettegjøresienstrømavinertgassvedhøytemperatur. TradisjoneltvarTDbegrensetvedatmanbarekunneanalysereenprøveéngang,menmeddagens TDteknologikanmangjøregjentatteanalyseravsammeprøve. EnfordelmedATDmetodeneratmanslipperopparbeidingavprøveneilaboratoriet.Prøvene plasseresienautomatisktermodesorpsjonsinjektor,flushesmedinertgass(helium)samtidigsomde varmesopp.oppsamledeforbindelservildafrigjøresfrarøretforderetteråblisamlet opp/oppkonsentrertiensekundærkjølefelle.denneblirderetterrasktvarmetopptilønsket temperaturunderflushingmedinertgass,ogprøvenbliroverførttilengasskromatografmed kapillarkolonneogmasseselektivdetektor(msd)ellerflammeionisasjonsdetektor(fid). ForberegningavTVOCienkompleksinnemiljøprøvevilkvantifiseringenoftebligjortmottoluen somstandardogangittsomtoluenekvivalenter.metodenmådabetraktessomensemikvantitativ metodeogerikkeegnettilsammenligningmednorm. 4.5.Oljetåke/oljedamp Filtrene(oljetåke)ekstraheresmed1,1,2triklor1,2,2trifluoretan(Freon113)oganalyseresvedhjelp avfouriertransforminfrarødspektroskopi(ftir)vedåbestemmeabsorbansenavch strekkebåndene.foråfåenbestmuligkvantitativbestemmelseavoljetåkenerdetnødvendigmed kalibreringmotdenaktuelleoljen.vedanalyseavoljetåkeprøvererdetderforviktigatenprøveav denreneoljensendesinnsammenmeddeeksponertefiltrene.ekstraktetkanogsåanalyseresved gasskromatografimedflammeionisasjonsdetektor(gcfid).denneanalysemetodenvilkunnegi bedrekarakteriseringavoljeprøven,menmetodenharhøyeredeteksjonsgrenseennftirmetoden. Kullrørene(oljedamp)desorberesmedkarbondisulfidoganalyseresvanligvisvedhjelpavGCFID. Eventuelleflyktigeorganiskeforbindelser(løsemidleretc.)somikkestammerfraoljenkan bestemmesseparatmeddennemetoden.ftirkanogsåbenyttessomanalysemetode,menvilikke kunneskilleoljedampfraandreorganiskeforbindelsersominneholderchgrupper. Oljetåke/oljedampmetodeneriutgangspunktetutvikletformineraloljer.

25 4.6.Glykoler FilterogadsorbentfraOVSsamplerendesorberesmedmetanol,ogekstrakteneanalyseresvedhjelp avgcfid,alternativtgcms. 4.7.Organofosfater Filterogadsorbentfraprøvetakingendesorberes/ekstraheresmeddiklormetanogekstraktene analyseresvedhjelpavgcmsiselectedionmonitoringmode(simmode). 4.8.Polycykliskearomatiskehydrokarboner(PAH) Filterogadsorbentekstraheresmedegnedeløsemidler.Ettereventuellopprensinganalyseres ekstraktenevedhjelpavgcfidellergcms. 4.9.Reaktiveorganiskeforbindelser Forbindelsersomerderivatisertioppsamlingstrinnetekstraheresmedetegnetløsemiddelog analyseresvedhjelpavgasskromatografiskeellervæskekromatografiskemetoder: GCFID,GCNPD,GCECD,GCMS HPLCUV,HPLCFLD,HPLCELCD,LCMS,LCMS/MS 4.10.Endotoksiner DemestaktuellekomponenteneienbioaerosolioljeindustrienerendotoksinerfraGramnegative bakterier.vedarbeidsoperasjonersomrensingavprosessvannogvedrensingavinstallasjonermed biofilmdannelsekanrisikoforeksponeringforendotoksinforekomme.metodenforbestemmelseav endotoksinerdelvisstandardisert.endotoksinekstraheresfrafiltretoganalyseres.denmest anvendtemetodenforåbestemmebiologiskaktivtendotoksinerkvantitativkinetiskkromogen Limulusamoebocytelysattest(LAL). 5.Kvalitetssikring INorgeerdetpr.dagsdatoikkekravtilakkrediteringavlaboratoriersomtilbyranalyserav arbeidsmiljøprøver.deterimidlertidviktigatlaboratorieneharetablertgoderutinerforsine analyser,ogatdekandokumenterekvalitetenpådisse.stamiharienårrekkegjennomført sammenliknendelaboratorieprøvninger(interlaboratoriekontroller)påfølgendeområder: Løsemidlerpåkullrørog3MOVM3500dosimetre Grunnstofferisveiserøykpåluftfiltre ResultatenefraSTAMI sinterlaboratoriekontrollereroffentligeogerpublisertistamirapporter. Internasjonaltfinnesdetogsåinterlaboratoriekontrollprogrammerpåendelutvalgtekomponenter. Eksemplerer: 16

26 17 WASP(WorkplaceAnalysisSchemeforProficiencyTesting).Arrangør:Health&Safety Laboratory(HSL),UK PAT(ProficiencyAnalyticalTestingPrograms).Arrangør:AmericanIndustrialHygiene Association(AIHA),USA Detaljertinformasjonomdisseprogrammenefinnespåinternett: WASP: PAT: 6.Direktevisendeinstrumenter Direktevisendemålingervilkunneværeetverdifulltsupplementoginoentilfelleetalternativtil tradisjonellepersonligeprøverforbedreåkunnekarakterisereeksponeringen.vedhjelpav direktevisendeinstrumenterkanmankartleggevariasjonieksponeringsgradovertidogidentifisere forurensningskilderoglekkasjer.slikeinstrumenterkanogsåbrukestilpåvisningavgasser/damper vedentringavtanker. Blantelektrokjemiskesensorerfinnesdetetstortutvalgsomerberegnettilmålingerpåperson, mensforandretyperdirektevisendeinstrumentererdetfåsomerberegnettildette.imange tilfellerermanavhengigavatyrkeshygienikerellerenannenpersonholderdetdirektevisende instrumentetiarbeidstakerspustesone. Mangedirektevisendeinstrumenterharvarierendespesifisitetogselektivitet,og kryssfølsomhet/interferenskanofteværeetproblem,spesieltdersomarbeidsatmosfæren inneholderflerestoffer.detvilderforværevanskeligågjørenøyaktigemålingerav enkeltkomponentermedslikeinstrumenter,ogdetvilinoentilfellerværeviktig/nødvendigå suppleremedandremålemetodersomkankarakteriserehvilkeforbindelsersomertilstedeforå vurdereinstrumentetsanvendbarhettilnøyaktigeeksponeringsmålinger.dersomsammensetningen eromtrentdensammeoveralt,villikevelslikeinstrumenterkunnebrukesmedgodtresultattilåfå oversiktovernivåetpåulikestederilokalet. Detfinnesdirektevisendeinstrumenterforenrekketyperavforbindelser/forurensningersomf.eks.: Aerosoler Uorganiskegasser Kvikksølv Organiskeforbindelser Enrekkeulikemåleprinsipperbenyttesidirektevisendeinstrumenter: Elektrokjemiskeceller/sensorer Kjemiluminescensinstrumenter Atomabsorpsjonsspektrometre Kolorimetriskepapirtapeinstrumenter Flammeionisasjonsinstrumenter(FID) Fotoionisasjonsinstrumenter(PID) Infrarødspektrofotometre(IR,FTIR) Infrarødfotoakustiskspektroskopi(IRPAS) Massespektrometre(MS) ProtonTransferReactionmassespektrometre(PTRMS)

27 Ingenavdenevntetyperavdirektevisendeinstrumenterinneholdernoeseparasjonstrinn,og kryssfølsomhet/interferensvilkunneværeetproblem.foririnstrumenterogmsinstrumentervil imidlertiddette,vedvalgavriktigeparametre,imangesituasjonerkunnekompenseresfor.avde nevnteinstrumentererfidogpidinstrumentergenerelleogikkespesifikke,elektrokjemiske sensorerogpapirtapeinstrumentererénkomponentspesifikke,mensirogmsinstrumenterer multikomponentspesifikke.elektrokjemiskesensorer,fidogpidinstrumentersamtenkelteir instrumentererhåndholdteellerbærbare,mensdeflestemsinstrumenterkunertransportable. Direktevisendeinstrumentermedseparasjonstrinnomfatterførstogfremstportable gasskromatografermedulikedetektorer: Flammeionisasjonsdetektor(FID) Fotoionisasjonsdetektor(PID) Flammefotometriskdetektor(FPD) Termiskledningsevnedetektor(TCD) Massespektrometrisk/masseselektivdetektor(MSD) Målingermedportablegasskromatografervilværediskontinuerligepågrunnavseparasjonstrinnet. Noeneksemplerpåtypiskedeteksjonsgrenserforenkeltetyperdirektevisendeinstrumenterer angittitabellennedenfor. Tabell2.Eksemplerpåtypiskedeteksjonsgrenserfornoendirektevisendeinstrumenter. Typeinstrument Instrumentnavn Deteksjonsgrense PTRMS IoniconCompact 0,5 1ppb GCEIMS Hapsite ppb IRPAS Innova ppb FTIR GasmetDX ppb FID ppb PID ppb 1 IR Miran ppb Elektrokjemisksensor PAC ppb 2 Elektrokjemisksensor Odalog ppb 2 1 Fornyeremodelleroppgisdeteksjonsgrensernedmot1ppb 2 Deteksjonsgrensenavhengeravgass Endeltyperavdirektevisendeinstrumentererkortbeskrevetivedlegg2.Merutfyllende informasjonomenrekkedirektevisendeinstrumentererogsåtilgjengeligfraacgih(acgih2001). 7.Hudeksponering Hudeksponeringforkjemiskeforbindelserkanivissesituasjonerbidrasignifikanttildentotaledosen, ogfornoenkjemiskestofferkanluftprøvetakingderforunderestimereopptaketavstoffet.dette gjelderf.eks.noenorganiskeløsemidlerogpah er. Hudeksponeringkanskjepåfølgendemåter: 18

28 19 Veddirektekontaktmedvæskeellerfaststoffellersprutfravæske Vedavsetningavaerosolpåhudelleropptakavdampgjennomhud Vedkontaktmedforurensedeoverflater Prøvetakingsmetoderforåbestemme/vurderehudeksponeringkaninndelesi3kategorier(Fenskeet al.1993): Surrogathudteknikker Fjerneteknikker Fluorescenstracerteknikker Surrogathudteknikker Dennetypeteknikkeromfatterpads/patcheshvorettellerflereområderpåkroppenutstyresmed standardpad/patch(10x10cm)medetmaterialesomadsorbererdenaktuelleforurensningen. Bomullogkullpadsharværtmyebrukt.Ietterkantekstraherespad/patchmedegnetløsemiddelog analyseresmedhensynpåaktuellestoffermedgasskromatografiske/væskekromatografiskeeller andrerelevantemetoder. Foråvurderehelkroppshudeksponeringkandetbenytteskjeledresseravegnetmateriale. Kjeledresseneekstraheresmedegnetløsemiddeloganalyserespåaktuellestoffer.Likeledeskan eksponeringpåhendeneestimeresvedåbrukehanskeravegnetmaterialesomietterkant ekstraheresoganalyserespårelevantestoffer. Fjerningsteknikker Dennetypemetoderomfatteravvasking/avtørkingellertapestrippingfraetbestemtarealmed påfølgendeekstraksjonoganalyseavekstraktetmedrelevantmetode. Fluorescensteknikker Hudeksponeringkankvantifiseresdirektevedåmåleavsetningavfluorescerendeforbindelserpå hudenvedbelysningmeduvlys.enkeltestoffer,somf.eks.pahforbindelser,harennaturlig fluorescensogkandervedmålesdirekte.alternativtkanproduktetsombenyttestilsettesen fluorescerendetracersombenyttestilåmålehudeksponeringen. Hudeksponeringioljeoggassindustrienblefyldigomtaltunderfagkonferansen Retrospective ExposureAssessmentintheNorwegianOffshorePetroleumIndustry i2007(bakkeetal.stami rapportnr.4,2007).etutdragfradennerapportenliggervedlagtiappendiks(vedlegg3). Medbakgrunnidennefagkonferansenogliteutviklingavnyeogmeranvendbaremetoderi etterkantavdennekonferansen,anbefalerviatselskapene,dersommanvurdererhudeksponering somenbetydeligkildetildentotaledosen,tarkontaktmedaktuellefagmiljøersomhar spisskompetansepåhudeksponering.dettevilsikreatstudiedesignogvalgavmetodereroptimale fordenaktuelleproblemstillingen. 8.Biologiskmonitorering Begrepetbiologiskmonitoreringhartradisjoneltblittbruktforåbeskriveeneksponeringgjennomå målekomponenteneenpersonutsettesforellermetabolitteravdisseibiologiskesystemer,f.eks.i blod,urinellerhår.forflyktigeorganiskekomponenter/løsemidlerharanalyseavutåndingsluftogså blittbenyttet.idagbrukesogsåbegrepetbiomarkørforeksponering.detteinnbefatterogså reaksjonsproduktermellomensubstansogforskjelligemolekylerellercellerikroppen.

29 20 INorgeharvitogrenseverdiersomerbasertpåbiologiskovervåking.Disseerforblyifullblodog kvikksølviurin.biomonitoreringvedeksponeringfororganiskeforbindelserhartradisjoneltiliten gradblittbenyttetinorge,meniforbindelsemedeksponeringforbenzen(benzeniblod,sfenyl merkaptursyre(spma)iurin,tidligerefenoliurin)ogstyren(fenylglyoksylsyreogmandelsyreiurin) harbiologiskmonitoreringinoengradværtgjennomført. Biologiskmonitoreringstillerstorekravtilkunnskapomaktuellekomponenterførdetteiverksettes. Temaersommåværespesieltgodtbelystvilbl.a.være: Finnesdetenegnetanalysemetode? Hvilketmediumogfølgeligmetodeforinnsamlingskalanvendes? Når,hvordanoghvormangeprøverskalsamlesinn? Hvordanskalprøvenepakkesogsendesinntillaboratoriet? Hvordanplanleggesrapporteringogtolkningavprøvene(f.eks.hvaer normalt )? Hvilkekonsekvenserkanresultatenefåfordensomdetertattprøverav? Oppfølgingavforhøyedeverdier? Påoppdragfraoljeindustrienhardetblittgjortenkritiskgjennomgangavlitteraturforå dokumentererelevanteanalytiskemetoder,samtvurderenasjonaleoginternasjonalestandarderfor biomarkørerforeksponering(skarpingetal.2010).vivisertildennerapportenforvidereomtaleav biologiskmonitoreringogbestepraksismetoder. 9.Noenanbefalinger 9.1Personligeluftprøver Entabelloversiktoverprøvetakingsmetoderoganalysemetoderforenrekkeorganiskeoguorganiske forbindelsersamttilhørendereferanserergittiappendiks(vedlegg4). Forbindelseneitabellenerinndelti3kategorier: - Organiskeforbindelser - Aerosoler/fibre - Uorganiskeforbindelser UtvalgetavforbindelsereriutgangspunktetbasertpåenlistesomframkomfraPtil spilotprosjekt (Ptil2007)ogersupplertmedforbindelsersomerregistrertavSTAMIvedinnleggingav eksponeringsdatafraoljeoggassindustrieninorge.listenerikkefullstendig. Nedenforharvigittanbefalingerforvalgavprøvetakingsmetodefornoensentraleeksponeringeri oljeoggassindustrien.detkanimidlertidværeforskjellermellomulikelaboratorier,ogvalgav prøvetakingsmetodebørderforalltidavklaresmedanalyselaboratoriet. Løsemidler 8timersprøver: Enkeltløsemidler:kullrørm/pumpehastighet50ml/minellerdiffusjonsprøvetakermed kulladsorbent Destillasjonsfraksjoner(bensindamp,whitespiritetc.):kullrørm/pumpehastighet50ml/min

30 21 15min.prøver: Enkeltløsemidler:kullrørm/pumpehastighet50ml/min Destillasjonsfraksjoner:kullrørm/pumpehastighet50ml/min Stoffermedmegetlavenormer(f.eks.benzen):ATDrørm/pumpehastighet50ml/min Arbeidsoperasjonermedvarighetunder10min./enkeltløsemidlermedmegetlavenormer(f.eks. benzen): ATDrørm/pumpehastighet50ml/min Blindprøver: Medhverprøveserieskaldetfølgeenblindprøve.Medblindprøvemenesenprøvetaker (kullrør/dosimeter)someråpnetietområdeuteneksponeringogumiddelbartforsegletigjen. Blindprøvenskalderetteroppbevaressammenmedprøveserien. Oljetåke/oljedamp 37mmlukketfilterkassettm/glassfiberfilter+celluloseacetatfiltermedkullrøriseriebak.Anbefalt pumpehastigheter1,4l/minoganbefaltprøvetakingstider2timer. Glykoler OSHAVersatileSampler(OVSsampler)sombeståravetglassfiberfilter(13mm)etterfulgtav2sjikt medxad7adsorbent.anbefaltpumpehastigheter1,4l/min. Organofosfater Organofosfaterfraoljersamlesoppvedhjelpav37mmtotalstøvkassettmedglassfiberfilteroget Chromosorb106adsorbentrøriseriebak.Anbefaltpumpehastigheter1,5l/min. Aerosolergenerelt: Prøvetakingsutstyrforaerosolermåvurderesutfrahvilketgrunnlagadministrativnormersatt. Dersomnormenersattforrespirabelfraksjonbenyttessyklonforrespirabelaerosolfraksjon.Ved normersattforinhalerbarfraksjonbenyttesenkassettforinhalerbaraerosolfraksjon(iomeller GSP).Deflestenormerforaerosolerersattfor totalstøv ogentotalstøvkassettkanbenyttes. Respirabelaerosolfraksjon Syklonforrespirabelaerosolfraksjonbenyttestilprøvetakingavdennefraksjonen.Filtertypemå velgesutfradekomponentersomprøveneskalanalyserespå.pumpehastigheterf.eks.2,2l/minfor Casellasyklon. Torakalaerosolfraksjon Syklonfortorakalaerosolfraksjonbenyttestilprøvetakingavdennefraksjonen.Filtertypemåvelges utfradekomponentersomprøveneskalanalyserespå.pumpehastighetmåværeihenholdtil spesifikasjoneneforsyklonen. Inhalerbaraerosolfraksjon Aerosolkassettforinhalerbaraerosolfraksjon(IOMellerGSP)benyttesforprøvetakingavdenne fraksjonen.filtertypemåvelgesutfradekomponentersomprøveneskalanalyserespå. Pumpehastighetmåværeihenholdtilspesifikasjonenefordeforskjelligekassettene. Sveiserøyk Sveiserøyksamlesoppmed25mmlukkettotalstøvkassettmedPVCfilter,monterti innåndingssoneninnenforbeskyttelsesutstyr.pumpehastigheter2,0l/min.

31 22 Kvarts Kvartsstøvsamlesoppmedsyklonforrespirabelaerosolfraksjonmedcelluloseacetatmembranfilter. Pumpehastigheterf.eks.2,2l/minforCasellasyklon. Dieseleksos Dieseleksospartiklerforbestemmelseavelementærtkarbonsamlesoppmed25eller37mmlukket totalstøvkassettmedkvartsfilterogmedpumpehastighet2,0l/min. Nitrogendioksidogkarbonmonoksidfradieseleksoskanbestemmesvedhjelpavdirektevisende elektrokjemiskegasssensorer.nitrogendioksidkanogsåbestemmesvedoppsamlingpå natriumjodidimpregnertfilterogmedpumpehastighet2,0l/min. 9.2.Oppbevaringogforsendelseavprøver Organiskeprøver Etteravsluttetprøvetakingoppbevaresprøverpåløsemidler(kullrør,dosimetre)ogandreorganiske forbindelser(aldehyder,oljetåke/oljedampetc.)ikjøleskap.termodesorpsjonsrør(atdrør) anbefalesimidlertidoppbevartvedværelsestemperatur.nårprøveinnsamlingeneravsluttetbør prøveserienraskestmuligsendestilanalyselaboratoriet. Grunnstofferibiologiskeprøver Blodogurinprøverskaltaspåprøvetakingsutstyrogprøverørgodkjentavlaboratoriet. Kontrollérat: prøverørogemballasjeikkeertilsølt allekorkerertetteoggodttilskrudd prøverørermerketmedpersonnavnogprøvetakingsdato Prøveneskaloppbevaresikjøleskaphvisdeikkekansendesumiddelbart. Posttransportavbiologiskeprøver Allebiologiskeprøverskalsendesigjennomsiktigytterbeholderavslagfastplastforåhindrelekkasje undertransportogsølvedmottakpålaboratoriet.avsenderståransvarligforkorrektforsendelse. Seforøvrig"Biologiskepreparateripostennyeinnpakningsregler"(IK2272). 10.Kravtildokumentasjonaveksponeringsmålingerog vurderinger Gjennombl.a.Arbeidsmiljøloven,Kjemikalieforskriften(AT,best.nr.566)ogInternkontrollforskriften (AT,best.nr.544)stillermyndighetenekravtilvirksomheterhvordetforekommergiftigeog helsefarligestoffer.kraveneomfatterbl.a.plikttilkartleggingavhelserisikooggjennomføringav regelmessigemålingerhvisdetikkealleredekandokumenteresateksponeringenfordeansatteer påetforsvarlignivå. Gradenavkjemiskyrkeseksponeringeravhengigavhvilkekjemikalier/produkterogprosessersomer aktuelle,menvilogsåpåvirkesavenrekkeandrefaktorersomf.eks.hvilkearbeidsoppgaversom utføresoghvorlengedeutføres,arbeidsvanerogmeteorologiskeforhold.kjemiskeksponeringkan noengangergienakutthelseeffekt,mensdetiandretilfellerkantaflereårføreneventuelleffekt gjørseggjeldende.bådeavhelsemessige,økonomiskeogforskningsmessigegrunnervildetderfori ettertidkunneværeaktueltåvurderetidligereeksponeringsdata.detteinnebæreratdetogsåmå

32 stillesfagligekravtildokumentasjoniforbindelsemedgjennomføringenavkartleggingeravkjemisk eksponeringivirksomhetene. AT spublikasjonnr.450giritilleggtilenveiledningipraktiskgjennomføringav eksponeringskartleggingerogvurderingaveksponering,enorienteringomfagligekravtil dokumentasjonavyrkeshygieniskemålingerogomnoenavforholdenemanmåtahensyntilog dokumentereforåkunneforetaenadekvatvurderingavmåleresultatene(vedlegg5). IStortingsmeldingnr.14( ), Sammenforetgiftfrittmiljø,stårdetbl.a.atRegjeringen ønskeråstyrkeforskningenpåhelseogmiljøfarligekjemikalier,ogatdetteinnebærerbådeåstyrke forskningsaktivitetenepådetteområdet,ogåstyrkeforskningsmiljøerogoffentligeorganersom arbeidermedvurderingavdokumentasjonoginformasjonomhelseogmiljøfarligekjemikalier. ArbeidsdepartementetharitrådmeddetteunderstreketoverforSTAMI,ATogPtilattiltakfor forbedringavkunnskapsgrunnlagetpåkjemikalieområdetmåprioritereshøyt,ogatdetmå fokuserespåoppbyggingogbedreutnyttelseaveksisterendedatagrunnlaggjennomovervåkingog påbedreinnsamlingavdata.pådennebakgrunntokarbeidsdepartementeti2007initiativtilet prosjektsomskulleleggegrunnlagforågimyndighetenebedreoversiktoverkjemiskeksponeringi norskarbeidsliv.prosjektetvarsammensattavrepresentanterfrastami,atogptil.detbleogså opprettetenreferansegruppebeståendeavrepresentanterfraparteneiarbeidslivetogfagmiljøene innenforarbeidsmedisinogyrkeshygiene.oljeindustrienvarogsårepresentertidenne referansegruppen.endelavprosjektetsmålsettingvaråbidratilåleggegrunnlagforinnføringavet nasjonalteksponeringsregister.arbeidsgruppenlaframenoversiktoverdatasombør dokumenteresitilknytningtileksponeringsmålingerforåivaretaarbeidsmiljømyndighetenesbehov, fagligeminimumskrav,samtistørstmuliggradbegrensedenenkeltebedriftsarbeidsbyrde(vedlegg 6).Kravenetildokumentasjonslikdeståroppførtibest.nr.450ogiarbeidsgruppensrapporttil departementetergenerelle,ikkebransjespesifikkekrav. Foråtilfredsstilledissekraveneskalfølgendepunkteralltidinngåienyrkeshygieniskrapport: Kortsammendrag Bakgrunnogformålmedundersøkelsen Metodiskevalgsomergjort Resultateravdeindividuelleyrkeshygieniskemålingene Fortolkningerogvurderingeravresultater Konklusjonerogeventuellerisikoreduserendetiltak Prøvetakingsskjema Analyserapportfralaboratorium Plantegninger,bilder Utskrifterellerdiagrammerfradirektevisendeinstrumenter Bransjensegnefagpersonerbesitterenmerbransjerettetinformasjonsomerviktigådokumentere underprøvetakingen.detkanderforværeformålstjenligatdenenkeltevirksomhetiforbindelse medeneksponeringskartleggingutarbeideregneprøvetakingsskjemaerforåivaretabådede generelleogdebransjespesifikkekravtildokumentasjon.idetfølgendeerdetlistetoppnoen eksemplerpådeterminanter(forklaringsvariabler)somkanhainnflytelsepåeksponeringsgradi oljesektorenogsomvilværeviktigådokumentereitilknytningtilenyrkeshygieniskkartleggingi oljeindustrien.enmerutfyllendelisteerangittivedlegg7. o Navnpåinnretning/landanlegghvormålingeneerutført o Typeproduksjonsinnretningoffshore o Typeboreinnretningoffshore o Typelandanlegg 23

33 24 o Avdeling o Jobbtittel o Modul o Beskrivelseavarbeidsstedogforhold/prosessbetingelserpåprøvetakingsstedetsomkanha betydningformåleresultatene. o Beskrivelseavkontrollrundersomutføresregelmessig o Brukavåndedrettsvernogannetverneutstyr o Arbeidsoperasjonogvarighetavoppgavene o Kjemiskeproduktersomharværtibrukunderprøvetakingen o Prøvetakingsstrategi o Beskrivelseaveventuelletiltak Deterheltessensieltfornytteverdienavdataeneatdenyrkeshygieniskerapportenforøvrigomfatter prøvetakingsskjemameddenødvendigedatafraprøvetakingen,evt.medutfyllendeopplysninger, skisserog/ellerbildervedlagt.itilleggskallaboratorietsanalyserapportmedenkeltresultater vedlegges. 11.Referanser AmericanConferenceofGovernmentalIndustrialHygienists(ACGIH):AirSamplingInstruments,9 th Edition.ACGIHPublication#0031(2001).ISBN AIHAExposureAssessmentStrategiesCommittee:AStrategyforAssessingandManaging OccupationalExposures,3 rd edition.bullock,w.h.andignacio,j.s(ed).aihapress,american IndustrialHygieneAssociation,Fairfax,VA,US,2006.ISBN Arbeidstilsynet:Administrativenormerforforurensningiarbeidsatmosfære. Veiledning,Arbeidstilsynetbest.nr.361 Arbeidstilsynet:Kartleggingogvurderingaveksponeringforkjemiskeogbiologiskeforurensningeri arbeidsatmosfæren.orientering,arbeidstilsynetbest.nr.450 Arbeidstilsynet:Systematiskhelse,miljøogsikkerhetsarbeidivirksomheter (Internkontrollforskriften).Forskrift,Arbeidstilsynetbest.nr.544 Arbeidstilsynet:Vernmoteksponeringforkjemikalierpåarbeidsplassen(Kjemikalieforskriften). Forskrift,Arbeidstilsynetbest.nr.566 BakkeB,ThorudS,EduardW:RetrospectiveexposureassessmentintheNorwegianoffshore petroleumindustry:aseminaraddressingthemethodsandchallengesofretrospectiveexposure assessment.stamirapportnr.4,årgang8,2007.statensarbeidsmiljøinstitutt,oslo2007 FenskeRA:Dermalexposureassessmenttechniques.Ann.Occup.Hyg.1993;37: FullerEN,SchettlerPD,GiddingsJC:Anewmethodforpredictionofbinarygasphasediffusion coefficients.ind.eng.chem.1966;58(5):1927 Health&SafetyExecutive(HSE):Asbestos:Theanalysts guideforsampling,analysisandclearance procedures.hsepublication2005,isbn

34 HirschfelderJO,BirdRB,SpotzEL:Thetransportpropertiesofnonpolargases.J.Chem.Phys.1948; 16: NieboerE,ThomassenY,ChashchinV,OdlandJØ:Occupationalexposureassessmentofmetals.J. Environ.Monit.2005;7: Petroleumstilsynet(Ptil):Kjemiskeksponeringpånorsksokkel.Ptilrapport2005 Petroleumstilsynet(Ptil):Pilotprosjekt.Kjemiskarbeidsmiljøoffshore.Ptilrapport2007 SkarpingG,DaleneM,MichelsenP,MeibyE,WillersS,CockerJ:Biomarkersofexposure.Critical reviewofliteraturedataregardingrelevantanalyticalmethods,internationalandnationalstandards. Rapport ,InstitutetförKemiskAnalysNordenAB(IFKAN),Hässleholm,Sweden VincentJH:Aerosolsampling.Science,Standards,InstrumentationandApplication. JohnWiley&SonsLtd,Chichester,WestSussex,England2007,ISBN WorldHealthOrganization(WHO):Determinationofairbornefibrenumberconcentration.A recommendedmethodbyphasecontrastopticalmicroscopy(membranefiltermethod). WHO,Geneva1997,ISBN

35 APPENDIKS Vedlegg1:Oljetåkeogoljedamp KristinHalgardogTorillWoldbæk,Statensarbeidsmiljøinstitutt 1. Definisjon. Oljetåkeeroljedråperiluft.Dråperkanfordampe,ogdampkankondensereoggidråper. Omoljenforeliggersomdråperellerdampiluftenkommeranpåoljensflyktighet,temperaturen ioljenogomgivelsene,ogmulighetenformekaniskdråpedannelse.mankanhaluftmed oljedamputendråper,ogformindreflyktigeoljerkanmanhadråperutenmålbaremengder damp. 2. Aerosoldannelse. Envæskeaerosolkandannesentenvedmekaniskforstøvningellervedkondensasjonav oppvarmetdamp.oljetåkedannetvedmekaniskforstøvningkanf.eks.forekommevedspraying medforskalingsoljeoglignende 1,framaskinersombenytteroljesomsmøreellerkjølevæske 2 og iforbindelsemedbrukavoljeshakere 3.Detfinnesogsåandrekildertilmekanisktåkedannelse. Kondensasjonståkekanmanfåallestederderoljevarmesopplokaltogavkjølesiomgivelsene somf.eks.vedsveisingpåoljebelagteplaterogvedkabelskjøting 4. Oftekanmanhabeggetypertåkedannelsesamtidigsliktilfelletervedbrukavoljeshakere. Tåkedannetvedkondensasjonbestårvanligvisavmindredråperenntåkerframekanisk forstøvning. 3. Sammensetning Oljeeringenentydigkjemiskforbindelse.Dekandelesinni4hovedtyper. - Mineraloljerbeståravlangkjedetehydrokarboner,naftenerogaromater.Entypisk mineraloljekanbeståavforeksempel100enkeltkomponenter. - Emulsjonerutgjøresvanligvisavoljeivann.Dissebrukessærligsomskjærevæskerfordide bådeharenkjølendeogsmørendeeffekt. - Syntetiskeoljerbeståravulikeforbindelsemedfysiskeegenskapersomgjøratdekan erstattemineraloljer.syntetiskeoljerbestårvanligvisavfærrekomponenterenn mineraloljene. - Vegetabilskeoljerbenyttesogså. Deflesteoljeneinneholderenrekketilsetningsstoffersomskalbedrederesfysiskeegenskaper. Tilsetningsstoffeneutgjørvanligvisenlitendelavoljen,typisknoenfåvektprosent. 4. Helseskader Medsåmangeulikeforbindelser,vildetkunneværemuligheterforforskjelligehelseskader 57. Aerosolerframineraloljererførstogfremstskadeligforhudoglunger,menogsåneseogmage kanpåvirkes.forhudeneroftedenrenevæskenetstørreproblemennaerosolen.oljeakneer enviktighudskade.ivannholdigeskjærevæskerkanbakterievekstutgjøreenrisiko. Oljedampframineraloljerkanoftesammenliknesmedwhitespiritogkanforventesåkunnegi løsemiddelliknendeskader.oljenestilsetningsstofferkanogsågihelseeffekteravhengigavhva debestårav.allergiskereaksjonerkanf.eks.forekomme. Syntetiskeoljerkandetikkesiesnoegenereltom.Dekanværemerellermindreskadeligeenn mineraloljeneogmåvurderessærskiltihvertenkelttilfelle. 5. Administrativenormer Detfinnesnorskeadministrativenormerfornoenoljeliknendeaerosolerogdamper. Denadministrativenormenformineraloljeaerosoler1mg/m 3. 26

36 Detfinnesenegennormforparafinrøykpå2mg/m 3.Parafinrøykkanmanf.eks.fåved produksjonavstearinlysogvedskismøring. Glykolerblirnoengangerbruktsomoljer.Detfinnesennormforetylenglykolaerosolsomer10 mg/m 3.Normenforoljedampframineraloljerer50mg/m 3 ogforetylenglykoldamp25ppm(63 mg/m 3 ).Normenforoljedamperlavsammenliknetmedwhitespiritsomharennormpå120 mg/m 3 eller275mg/m 3 avhengigavaromatinnhold.oljedampenbørimidlertidseesi sammenhengmedtåkenettersomdetofasenekangåoverihverandre. 6. Prøvetakingsmetoder Denvanligsteprøvetakingsmetodenforoljetåkeeroppsamlingpåfilter 8. ISverigehardebruktoppsamlingavtåkenietrørfyltmedglassvatt 9. Mankanbrukeenpartikkelteller,mendaskillermanikkemellomoljedråperogandrepartikleri luften.detharogsåværtforsøktmedenelektrostatiskprøvetakerogenkelteandretyper prøvetakere Dampensamlesoppietadsorpsjonsmediumetterfiltretsomfjernertåken.Detkanbenyttes bådestoreogsmåkullrørellerandreadsorbsjonsmedier. Detfinnesenkommersiellprøvetakerforglykoler. Prøvetakingsmetodenforsyntetiskeoljerbørvurderesforhverenkeltolje. 7. Prøvetakingsutstyr STAMI sprøvetakingsutstyrervistifigur1.. DetergjortflereforsøkbådepåSTAMIogandrestedermeduliketyperfiltreforåfinneuthvilke somerbest 13,14.STAMIbenyttertofiltre etavglassfiberetterfulgtavetcelluloseacetatfilter. STAMIkjennerikketilandrefilterkombinasjonersomerbedre.Filtrenemåikkeharutenett,og deterviktigatdeerfriforfingeravtrykk.etfingeravtrykkkaninneholdelikemyeoljesomdet mansamleroppunderenvanligprøvetaking. 8. Luftstrømogprøvetakingstid. Anbefaltluftstrømgjennomfilterogkullrører1,2 1,5l/min,ogprøvetakingstidenbørværeca. 2timer.Detertungtåtrekkeluftgjennomutstyret,såmanmåhalittkraftigepumper.Gode støvpumperburdeværeok,menmanbørbenyttepumpersomikkestopperautomatiskved høytflowfall.ermanitvilomdenpumpenmanharkanbenyttes,børutstyrettestesfør prøvetakingenstarter.ienkeltetilfelledermanskalmålesværtlavekonsentrasjoneravlite flyktigeoljerkanprøvetakingstidenforlenges.detgjelderf.eks.målingavoljeiluftsombenyttes tilfriskluftsmasker. 27

37 Slange til pumpe Montering av prøvetakningsutstyr for måling av oljetåke/damp Slangekobling med stuss Filter (37 mm diameter) Glassfiber Whatman GF/A Celluloseacetat porestørrelse 0,8 µm 3 2 Retningsbestemt kullrør Millipore AAWP 1 Filterkobling uten stuss Filterkassett Inlet Rene filtre er nødvendig -ingen fingeravtrykk -ikke rutenett eller annen merking Figur1.Prøvetakingsutstyrformålingavoljetåkeogoljedamp Denlaveluftstrømmenogkorteprøvetakingstidenerførstogfremstforåhindreoljeiå fordampefrafiltreneunderprøvetakingen.detkanværeetproblemforflyktigeoljer.forslike oljerkandetværevanskeligåavgjørehvorstordelavoljensomopprinneligharforliggetsom dråper.hvormyesomfordamperavhengeravoljensflyktighetogdampkonsentrasjonenavoljei luften.hvisluftenermettetmedoljedamp,skjerdetingenytterligerefordampning.deter spesieltviktigatmanikkefortsetterprøvetakingenietrentlokaleetteråhamåltieteksponert.i etrentlokalevilstoredeleravdeflyktigsteoljekomponentenesomersamletopppåfiltret kunnefordampe. STAMIhargjortforsøkderoljeeravsattpåfilteroglufterblåstgjennomi2timermeden luftstrømpå1,2l/min(tabell1).fordenflyktigsteoljenfordampet86%,mensfordentunge oljenmedetkokepunktpåover300cfordampetingenting.detteforsøketrepresentereret verstmuligtilfellesidendetiutgangspunktetikkeeroljedampiluften. Tabell1.Fordampningavoljefrafilteretter2timersgjennomblåsningmedluftstrøm1,2l/min Oljenskokepunkt o C Oljeavdampet % >

38 9. Dråperslevetid Oljedråpeneslevetidiluftenvarierersterktmedoljensflyktighet.Tabell2gjelderdråpermed diameter4µmsomkanværeentypiskoljetåkedråpe 15. Levetidenfordråpenevariererdramatiskfradelettesteoljenemeddråpersomblirbortenesten medengangtildetyngstesomholdersegsvevendeifleredøgn. Tabell2.Sammenhengmellom4µmoljedråperslevetidiluftved20Cogoljenskokepunkt kokepunkt mol.vekt damptrykk metningskons. levetid o C torr mg/m 3 s , , ,2x ,2 13, ,9x10 5 1, ,0x10 6 0, ,5x10 9 3,5x10 5 8,6x Kokepunkt,viskositet,flammepunkt Kokepunktenestårikkealltidangittpådatabladenetiloljene,menogsåviskositetog flammepunktkanbrukesforåvurdereomoljedamperforventet.figur2viserstami smålinger avoljedampiluften.deterfunnetatforoljermedkokepunktover280c,viskositetover30cst ved40cellerflammepunktover210csåfinnermaningenoljedamp,detvilsiatoljeheller ikkefordamperfrafiltreneunderprøvetakingen. 29

39 100 Oljedamp mg m Kokepunkt o C 100 Oljedamp mg m Viskositet cst 40 o C Oljedamp mg m Flammepunkt o C Figur2.Måltoljedampkonsentrasjonsomfunksjonavkokepunkt,viskositetogflammepunkt 11. Lagringavprøver Oljekanfordampefrafiltreneogsåetterprøvetakingen.Fordampningenvilforegåinntillufteni kassettenermettetmeddamp.deterviktigålagreprøveneikjøleskapogikkeilengertidenn nødvendig. 12. Analysemetoderforfiltrene Deteksjonsgrensenforbestemmelseavoljetåkeavhengeravanalysemetoden. Devanligstemetodeneer: Infrarødspektroskopi(FTIR).Meddenmetodendetekterermanaltsomekstraheresfra filtretmeddetaktuelleløsemiddeletogsominneholderch 2 ogch 3 grupper.deterden mestbenyttedemetoden. 30

40 Gravimetriskbestemmelseveddirekteveiingavfiltreneharværtbenyttet.Meddenne metodenfårmanentotalaerosolbestemmelse,dvs.atmankanikkeskilleoljeaerosolfra annetstøv.kondisjoneringavfiltreneførveiingkangiytterligeretapavdeflyktigste komponentene.glassfiberfiltererliteegnetfordirekteveiingetteroljeeksponering.deblir sprøoggåristykker. Gravimetriskbestemmelseetterekstraksjonoginndampingerogsåenvanliganvendt metode.herbestemmesalleliteflyktigekomponentersomekstraheresmedløsemiddelet. Inndampningenkanmedføretapavflyktigekomponenter. Gasskromatografi(GC/FID)erdenenestemetodensombestemmeroljenspesifikt. Dessverreerdeteksjonsgrensenfortungemineraloljervanligvisrelativthøymeddenne metoden.gckanværeengodmetodeforsyntetiskeoljersombeståravfærrekomponenter. ForslikeoljerkanFTIRværeenubrukeligmetode.Analyseavsyntetiskeoljerbørvurderesi hvertenkelttilfelleførprøvetakingenstarter. 13. Kalibreringskurver Alleanalysemetodeneunntattveiingkreveratmanharenprøveavdenaktuelleoljenå sammenliknemed.analysemetodeneforutsetteratmankankonstruereenkalibreringskurveder manavleseroljekonsentrasjonensomenfunksjonavdetsignaletapparatetgir.figur3viser eksemplerpå3kalibreringskurverfraftiranalyse.denlavesteerfradenvannfriedelenaven skjærevæske.deandreerfratoulikemineraloljer.medengalkurvekan konsentrasjonsberegningenblibetydeligfeil. Deteksjonsgrensenvedvanligeprøvetakingsbetingelser(1,4l/mini120min)vilvarierefraca. 0,02mg/m 3 forenrenmineraloljetilca.0,1mg/m 3 forenskjærevæske. Absorbans 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0,5 Skjærevæske Mineralolje Mineralolje 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 Konsentrasjonmg/ml Figur3.Oljetåke kalibreringskurverfraftir 14. Analysemetoder kullrør KullrøreneanalyseresvanligvismedGC/FIDsomnormaltgirengodbestemmelseavoljedampen. FTIRbenyttesogsåsomanalysemetode,menmedFTIRkanmanikkeskilleoljedampfraandre forbindelsersominneholderch 2 ellerch 3 gruppersomf.eks.whitespirit. 15. Førprøvetaking Førprøvetakingavoljetåke/dampstarterbørmanhafølgendeklart: 31

41 Manbørvitehvaslagsoljesombenyttesogforenvannholdigemulsjonmådetværemuligå framskaffeenvannfriprøveavoljen.forsyntetiskeoljerkandetværeaktueltåbenytteandre metoderenndemsomgenereltbenyttesformineralolje. Oljenskokepunkt,viskositetellerflammepunktbørværekjent.Forflyktigeoljerer bestemmelsenavoljetåkeusikkerogoljedampkonsentrasjonenmåalltidbestemmes. Manbørviteomoljetåkendannesvedmekaniskforstøvningellervedkondensasjonav fordampetolje. Deterogsånyttigåviteomdeterandreorganiskeforurensningersammenmedoljetåkeneller dampen,sliksomforeksempelwhitespirit. Manbørkontakteanalyselaboratorietførprøvetakingenstarterforåhørederesanbefalinger. 16. Vurderingavresultater Nårmanvurdererresultatenefraenoljetåkeanalyseerdetviktigåværeoppmerksompåhvilken metodesomerbenyttetbådetilanalyseogprøvetaking.foroljetåkedannetvedmekanisk forstøvningavenmineraloljemedkokepunktover300charmanengodprøvetakingsog analysemetode.forandreoljerogoljersomerdannetvedkondensasjonavoppvarmetvæske, måmanvurdereresultateneihvertenkelttilfelle.detkanværeproblemermedfordampingfra filtreneunderprøvetakingen.detgirenunderestimeringavoljetåkekonsentrasjonen.detkan ogsåværeproblemermedåfinneriktigkalibreringskurvetilbestemmelsen. 17. ResultaterfraoljetåkeprøveranalysertvedSTAMI Figur4viseralledepersonbårneoljetåkemålingenesomeranalysertvedSTAMIsiden1983og nestenframtilidag.figur5viserallemålingeneidetsammetidsrommet.figurenetilhøyre viserkonsentrasjoneneunderhenholdsvis10og50 mg/m 3.Detmålesfremdeleskonsentrasjoner overdenadministrativenormensomer1mg/m 3,ogdeteringennedadgåendetrendmed årene. Oljetåkemg/m Oljetåkemg/m År Figur4.1583personbårneoljetåkemålingerfra180bedrifter År 32

42 33 Figur5.3143oljetåkeprøver(bådepersonbårneogstasjonære)fra270bedrifter Deflesteprøvenefraogmedår2000kommerfraoffshorebransjen(tabell3),ogdeterogsåder detfinnesflestprøverovernorm.bortsettfraoffshore,såerdetulikbrukavmaskinersom dominerer.dehøyestemiddelverdienekommerimidlertidfraandretypervirksomheter.den allerhøyestekommerfrasprøytevaskavoljebelagtenyebiler.deretterfølgerstekeosfra kjøkken.vedproduksjonavtekstilererdetenmaskinsombenyttersmøreoljesomerkilden. Fritidsaktiviteterdenbransjensomharflestmålingerovernormetteroffshoreindustrien.Disse prøvenekommerfrateaterogkonserterdermineraloljeerbenyttetforålagetåkepåscenen Oljetåkemg/m 3 År Oljetåkemg/m 3 År

43 Tabell3.Oljetåkemålingerfra Bransje Bransje Antall prøver totalt Antall prøver over norm Median mg/m 3 11 Utvinningavråoljeognaturgass.tjenestertilknyttetoljeoggassutv ,10 27 Produksjonavmetaller ,19 29 Produksjonavmaskinerogutstyr ,25 31 Produksjonavandreelektriskemaskinerogapparater 40 0,07 28 Produksjonavmetallvarer,unntattmaskinerogutstyr ,25 45 Byggeoganleggsvirksomhet 31 0,20 75 Off.administrasjon,forsvarogtrygdeordningerunderlagtoff.forvaltning ,10 35 Produksjonavandretransportmidler ,20 34 Produksjonavmotorvogner,tilhengereogdeler 15 0,26 74 Annenforretningsmessigtjenesteyting 9 0,05 92 Fritidsvirksomhet,kulturelltjenesteytingogsport 8 5 1,20 13 Brytingavmetallholdigmalm 8 0,05 14 Bergverksdriftellers 6 0,30 40 Elektrisitets,gass,dampogvarmtvannsforsyning 6 0,07 50 Handel,vedl.ogrep.avmotorvogner.Detaljhandelmeddrivstofftilmotorvogner 6 0,06 55 Hotellogrestaurantvirksomhet 4 4 4,20 17 Produksjonavtekstiler 4 3 1,28 23 Produksjonavkullogpetroleumsprodukterogkjernebrensel 4 1 0,25 33 Prod.avmedisinskeinstr.,presisjonsinstr.,optiskeinstr.,klokkerogur 4 1 0,38 51 Agenturogengroshandel,unntattmedmotorvogner 3 3 8,00 21 Produksjonavpapirmasse,papirogpapirvarer 3 0,48 22 Forlagsvirksomhet,grafiskproduksjonogreproduksjonavinnspilteopptak 3 0,12 63 Tjenestertilknyttettransportogreisebyråvirksomhet 3 0,07 15 Produksjonavnæringsmidlerogdrikkevarer 1 0,23 61 Sjøtransport 1 0,13 80 Undervisning 1 0,71 34

44 35 Referanser 1.BakkeB,StewartP,UlvestadB,EduardW:Dustandgasexposureintunnelconstructionwork.Am. Ind.Hyg.Assoc.J.2001;62: HyunhCK,HerreraH,ParrarJ,PerretV:Occupationalexposuretomineraloilmetalworkingfluid (MWFs)mist:developmentofnewmethodologiesformistsamplingandanalysis.Resultsfroman interlaboratorycomparison.proc.oftheinhaledparticlesx;j.phys.conf.series151, SteinsvågK,BråtveitM,MoenBE:Exposuretooilmistandoilvapourduringoffshoredrillingin Norway, Ann.Occup.Hyg.2006;50: SkybergK,HansteenIL,VistnesAI.:Chromosomalaberrationsinlymphocytesofemployeesin transformerandgeneratorproductionexposedtoelectromagneticfieldsandmineraloil. Bioelectromagn.2001;22: BukowskiJA.:Reviewofrespiratorymorbidityfromoccupationalexposuretooilmists.Appl. Occup.Environ.Hyg.2003;18: KazerouniN,ThomasTL,PetraliaSA,HayesRB:Mortalityamongworkersexposedtocuttingoil mist:updateofpreviousreports.am.j.ind.med.2000;38: MirerF:Updatedepidemiologyofworkersexposedtometalworkingfluidsprovidessufficient evidenceforcarcinogenicity.appl.occup.environ.hyg.2003;18: NIOSH,NIOSH5026: MineralOilMist.NIOSHManualofAnalyticalMethods(NMAM),Fourth Edition(Review15/5/96).Washington:DHHS(NIOSH).AvailableatURL: 9.ChristenssonB,PrickH,BerggrenS:ProvtagningavoljedimmalägesrapportDecember1982. Arbetarskyddstyrelseninternrapportnr100,oktober1982,sektionenföraerosoler 10.SimpsonAT:Comparisonofmethodsforthemeasurementofmistandvaporfromlightmineral oilbasedmetalworkingfluids.appl.occup.environ.hyg.2003;18: SvendsenK,BjørsethO,BørresenE:Samplingpetroleumoilmistandvapor,comparisonof methods.am.ind.hyg.ass.j.1996;57: VermaD,ShawDS,ShawMS,JulianJA,McCollinSA,desTombeK:Anevaluationofanalytical methods,airsamplingtechniques,andairborneoccupationalexposreofmetalworkingfluids.j. Occup.Environ.Hyg.2006;3: VolckensJ,BoundyM,LeithD,HandsD:Oilmistconcentration:acomparisonofsampling methods.am.ind.hyg.ass.j.1999;60: PedersenJR,GylsethB,SkybergK:Generering,prøvetakingoganalyseavoljetåkeogdampfra isoleroljer.stamipublikasjonhd893/84,oslo DaviesCN:Atmosphericconcentrationsofoilmist(letterstotheeditor).Ann.Occup.Hyg.1977; 20:9194

45 Vedlegg2:Direktevisendeinstrumenter 1.1.Aerosoler Detfinnesfleretyperdirektevisendeinstrumenterforaerosoler.Noeneksemplerer: Respicon Respiconerenflertrinns,virtuellimpaktorsomsamleropppartikler(aerosoler)fraluftapåtre forskjelligefiltre.prøvetakerenharenutformingsomgjørdetmuligåbestemmedehelsedefinerte (respirable,torakaleoginhalerbare)aerosolfraksjonene.idendirektevisenderespiconprøvetakeren erdettrefotodetektorerforbestemmelseavaerosol.gravimetriskebestemmelseravdetrefiltrene kombineresmeddetektorsignalene,ogmanfårdermedpartikulærekonsentrasjonerimg/m 3 som funksjonavtid. SidePakPersonalAerosolMonitor SidePakPersonalAerosolMonitorbenytterlysspredningsprinsippetforåbestemme massekonsentrasjonen.aerosolenblirbelystmedenlaserstråleogpartiklenevilsprelysialle retninger.enlinsesomstår90 o bådeiforholdtilaerosolenoglaserstrålensamlerdetspredtelyset ogfokusererdetinnpåenfotodetektor.derkonverteresdettilenspenningsomerproporsjonal medlysmengdenogfølgeligproporsjonalmedmassekonsentrasjonenavaerosolen.vedhjelpav internkalibreringkonverteresspenningentilmassekonsentrasjonsomkanavlesesdirekte. DustTrakDRXAerosolMonitor DustTrakDRXerenhåndholdtaerosolprøvetakersominneholderetlaserfotometerogvedhjelpav lysspredningsprinsippetsimultantmålesbådemasseogpartikkelstørrelse.instrumentethar dataloggerogkansimultantmålemassefraksjonersomtilsvarerrespirabelfraksjon,pm 1,PM 2,5, PM 10 ogtotalpmfraksjoner. 1.2.Uorganiskegasser Elektrokjemiskesensorer Detmestutbredteprinsippetformålingavuorganiskegasseriarbeidsatmosfærenerbasertpå elektrokjemi.prinsippeterbasertpådiffusjonavgassmolekyleroverenmembranoginnietkjemisk systemhvordetskjerenkjemiskreaksjon.endringenielektrodepotensialeerproporsjonalmed gasskonsentrasjonensomregistrereskontinuerligsomfunksjonavtid.ulempenmeddisse sensoreneeratdeofteerkryssfølsommeoverforenkelteandregasser/damper,menvedpassende valgavreagenssystemogelektrodepotensialkanenvissspesifisitetoppnås.informasjonom kryssfølsomhetskalliggeidokumentasjonpåsensoren. Sensoreneskalkalibreresjevnligmotenkalibreringsgassmedkjentkonsentrasjon.Sensorenehar begrensetlevetid(framånedertilår).deflesteinstrumenterharmulighetforinnebygget loggefunksjonogalarmgrenser. Detfinneselektrokjemiskesensorerforenrekkeuorganiskegassersomf.eks.: - Nitrogendioksid - Svoveldioksid - Hydrogensulfid - Ammoniakk - Karbonmonoksid - Hydrogencyanid - Klorgass 36

46 Kjemiluminescensinstrumenter Prinsippetfordennetypeinstrumentereratgassen/dampenreagerermedetspesifiktreagens adsorbertpåenbærer(f.eks.silicagel).reaksjonenførertilemisjonavlysvedengittbølgelengde. Detemittertelysetregistreresfotometriskoggiretsignalsomerproporsjonaltmedkonsentrasjonen avgass/damp.fluorescensinstrumenterfinnesforgassersom - ozon - nitrogendioksid Dennetypeinstrumentererikkeegnettilpersonligprøvetaking. Kvikksølvinstrumenter Detfinnesinstrumenterformålingavkvikksølvdamp(Hgdamp)iluftbasertpåfølgende måleprinsipper: - Gullfilmsensor - ZeemanAtomabsorpsjonsspektrometerv/253,7nm STAMIhar,etteranmodningfraStatoilHydro,utførtensammenliknendelaboratorieundersøkelse hvornøyaktighetenavdirektevisendeinstrumenterforbestemmelseavhgdampiluftble undersøkt.tilstedeværelseavvanndamp,sprayfraformasjonsvann,hydrogensulfid(h 2 S),heksan, toluenogbenzenskulleinngåiundersøkelsen. Instrumentenesomblesammenlignetvar: - Jerome431X,ArizonaInstrument(gullfilmsensor) - RA915LightZeemanMercurySpectrometer,OhioLumex(Zeeman Atomabsorpsjonsspektrometer) - MercuryTracker3000IP,MercuryInstruments(ZeemanAtomabsorpsjonsspektrometer) Detredirektevisendeinstrumenteneforbestemmelseavkvikksølv(Hg)dampiluftbleundersøkt vedtilstedeværelseavvanndamp,hydrogensulfid(h 2 S),heksan,toluenogbenzen,og måleresultatenebleverifisertietsammenlignendelaboratorieforsøk. RA915LightZeemanMercurySpectrometervardetenesteinstrumentetsomikkeble påvirketavforandringerimålebetingelsene.detbleikkeregistrertdriftinullpunktet.alle instrumentenehargodlinearitet.enøkningavdenrelativeluftfuktighetenfra40til76% påvirketikkeanalyseresultatene.alleinstrumentenevisteraskresponspåforandringi konsentrasjonavhgdampiluft,menjerome431xhaddeproblemermedrasktåkomme tilbaketilenstabilnullkonsentrasjon.mercurytracker3000ipvisteenbetydeligdriftved oppstartilavtemperatur(2 0 C).Jerome431XogMercuryTracker3000IPblebeggepåvirketav vanligforekommendematrikskomponenteriluftenpåoljeinstallasjoner. EnsamletvurderingeratRA915LightZeemanMercurySpectrometererdetbestegnede måleinstrumentetforåbestemmekonsentrasjonavhgdampisimulertearbeidsatmosfærer påoljeinstallasjonertilhavs.(jensenetal.stamirapportnr.2,2009). STAMIhartidligereisamarbeidmedOljeindustriensLandsforening(OLF)gjennomførttoslike sammenliknendelaboratorieprøvningerbådeforhgdampogdimetylkvikksølv((ch 3 ) 2 Hg)isimulert naturgass(dahlogthomassen1992,bakkeogthomassen1995). 37

47 Organiskeforbindelser Enrekkeulikemåleprinsipperanvendesidirektevisendeinstrumenterfororganiskeforbindelser: Elektrokjemiskeceller/sensorer Kolorimetriskepapirtapeinstrumenter Flammeionisasjonsinstrumenter(FID) Fotoionisasjonsinstrumenter(PID) Infrarødspektrofotometre(IR,FTIR) Infrarødfotoakustiskspektroskopi(IRPAS) Massespektrometre(MS) ProtonTransferReactionmassespektrometre(PTRMS) Ingenavdenevntetyperavdirektevisendeinstrumenterinneholdernoeseparasjonstrinn,og kryssfølsomhet/interferensvilkunneværeetproblem.foririnstrumenterogmsinstrumentervil imidlertiddette,vedvalgavriktigeparametre,imangesituasjonerkunnekompenseresfor.avde nevnteinstrumentererfidogpidinstrumentergenerelleogikkespesifikke,elektrokjemiske sensorerogpapirtapeinstrumentererénkomponentspesifikke,mensirogmsinstrumenterer multikomponentspesifikke.elektrokjemiskesensorer,fidogpidinstrumentersamtenkelteir instrumentererhåndholdteellerbærbare,mensdeflestemsinstrumenterkunertransportable. Direktevisendeinstrumentermedseparasjonstrinnerførstogfremstportablegasskromatografer medulikedetektorer: Flammeionisasjonsdetektor(FID) Fotoionisasjonsdetektor(PID) Flammefotometriskdetektor(FPD) Termiskledningsevnedetektor(TCD) Massespektrometriskdetektor(MSD) Målingermedportablegasskromatografervilværediskontinuerligepågrunnavseparasjonstrinnet. Elektrokjemiskesensorer Deterbegrensetutvalgavinstrumentermeddetteprinsippetberegnetpåbestemmelseav organiskeforbindelser.detfinnesinstrumenterforbl.a.følgendeforbindelser: formaldehyd glutaraldehyd etylenoksid propylenoksid Kolorimetriskepapirtapeinstrumenter Prinsippetfordisseinstrumenteneeratenpapirtapeimpregnertmedetfargestoff/reagensreagerer meddenaktuellegassen/dampen.detteførertilenfargeendringpåtapenogendringeni lysintensitetenerproporsjonalmedkonsentrasjonen.endringenilysintensitetregistreres kolorimetriskogomformestiletsignalsomvisessomkonsentrasjonippmsomfunksjonavtid.det finnespapirtapeinstrumenterbl.a.fororganiskestoffgruppersom: Isocyanater(TDI,HDI,MDI,IPDI) Aminer

48 39 Detfinnesogsåpapirtapeinstrumenterforenrekkeuorganiskegasser,bl.a.: Fosfin Klor,klordioksid Saltsyre Fosgen Hydrazin,monometylhydrazin Flammeionisasjonsinstrumenter Gassen/dampensugesinnogforbrennesienhydrogen/luftflamme.Detteførertilenendringi elektrodepotensialetsomerproporsjonalmedkonsentrasjonen.endringenregistreresog konverterestiletsignalsomkanavlesessomkonsentrasjonippmsomfunksjonavtid.alleorganiske karbonholdigeforbindelservilpåvises,dvs.instrumentetvilgietuttrykkfortotalmengdeorganiske forbindelser(tvoc).ulikeorganiskeforbindelserharforskjelligresponshvilketbetyratverdienikke ernoenkorrekttotalkonsentrasjon.fidinstrumentervilimidlertidkunnebrukestilnøyaktige konsentrasjonsbestemmelseravenkeltkomponenterdersomdeforekommeraleneoginstrumentet erkalibrertfordenaktuelleforbindelsen. Fotoionisasjonsinstrumenter Gassen/dampensugesinnietkammerogbestrålesmedUVlysmedengittenergi.Alleforbindelser medionisasjonspotensiallavereennuvlysetsenergivilioniseres.detteresultererienforandringav potensialetoverelektrodenesomerproporsjonalmedkonsentrasjonen.signaletregistreres, forsterkesogkonverterestilenkonsentrasjonippmsomavlesessomfunksjonavtid.pid instrumentererikkespesifikke,menvedvalgavlampermedulikenergikanmanoppnåenviss spesifisitet.aktuellelamperharenergipå8,4 9,6 10,2 11,8eV,noevarierendeavhengigav instrumentleverandør.énpidleverandørlevererulikescrubberrørtilbrukforaninstrumentetog oppgiratmanda,sammenmedriktigvalgavuvlampeogriktigtilpassetscrubberrør,selektivtkan bestemmebenzenisammensattehydrokarbonatmosfærer.iensammensattatmosfæreav hydrokarboner,bådealifatiskeogaromatiske,erdetvanskeligåseatenspesifikkognøyaktig bestemmelseavbenzenermuligselvmedslikescrubberrør,ihvertfalldersomandrearomatersom toluen,etylbenzen,xylenogsåertilstede.pidinstrumentervilimidlertidkunnebrukestilnøyaktige konsentrasjonsbestemmelseravenkeltkomponenterdersomdisseforekommeraleneog instrumenteterkalibrertfordenaktuelleforbindelsen.deflestepidinstrumentererhåndholdte, mendetfinnesogsåtypersomerberegnettilpersonligmonitorering.enkeltemodellereratex godkjent. IRinstrumenter DetfinnesuliketyperIRinstrumenter,ogdissekaniprinsippetanvendestilmålingavalle forbindelsersomadsorbererirlys,dvs.bådeuorganiskeogorganiskeforbindelserigass/dampform kanmålesvedhjelpavirinstrumenter. IRspektrofotometre(IR,FTIR) Gassen/dampensugesinnietkammerogutsettesforinfrarødtlysmedengittbølgelengde.Forå oppnåtilstrekkeligfølsomhetreflektereslysetvedhjelpavspeilanordningerframogtilbakei kammeretslikatlysveienblirtilstrekkeliglang(opptil20m).gassen/dampenabsorbererlysvedden valgtebølgelengden,ogabsorbansenveddennebølgelengdenregistreres.ifølgebeer slover absorbansenproporsjonalmedkonsentrasjonen,ogabsorbansenkan,etterkalibrering,konverteres tilkonsentrasjonippmogregistreressomfunksjonavtid.vedåvelgeenbølgelengdesomer spesifikkfordenaktuellekomponentenvilmanselektivtkunnebestemmekomponentennøyaktig dersomdenaktuelleforbindelsenikkeharsammenfallendeirbåndmedandretilstedeværende forbindelser.

49 40 IRinstrumenter fotoakustiske(irpas) Gassen/dampensugesinnietkammerogutsettesforinfrarødtlysmedengittbølgelengde. Gassen/dampenabsorbererlysveddenvalgtebølgelengden,oggassmolekylenesvibrasjonsenergi økerproporsjonaltmedkonsentrasjonenogførertiløktlydnivåikammeret.lydnivåetregistreres vedhjelpavmikrofoner,forsterkesogkonverterestiletsignalsom,etterkalibrering,kanavleses somkonsentrasjonippmogregistreressomfunksjonavtid.vedåvelgeenbølgelengdesomer spesifikkfordenaktuellekomponentenvilmanselektivtkunnebestemmekomponentennøyaktig dersomdenaktuelleforbindelsenikkeharsammenfallendeirbåndmedandretilstedeværende forbindelser. Massespektrometre DetfinnestransportablemassespektrometremedEIioniseringberegnetpådirektemålingav gasser/damperiluft.instrumenteneertildelsstoreogtungeogrelativtkompliserteibrukogkrever godkompetanseimassespektrometriforåkunneutnyttesfulltut. PTRMSinstrumenter Gassen/dampensugesinnietvakuumkammerhvorstoffermedprotonaffinitethøyereennvann effektivtprotoneresmedh 3 O + ionersomdannesfraenhullkatodeionekilde.enmasseanalysator separererutdeaktuelleionenesomderetterregistreresiendetektor.prinsippetmedførermeget effektivprotonering/ioniseringmeden myk ioniseringsteknikk.detteførertilhøyintensitetoglite fragmenteringavioneneogfølgeligmegetgodfølsomhet.instrumentetkankjøresiscanmodeforå fåenoversiktovertilstedeværendeforbindelserellerisimmodefornøyaktigbestemmelseav enkeltforbindelser.instrumentetegnersegtilåregistrerevariasjonieksponeringensamtbestemme toppeksponering,ogkanogsågjørerealtimekvantifiseringavfleregasser/damperiluftsimultant. Instrumentetharlineærtområdeopptilca.10ppmogerderforbestegnettilbestemmelserisub ppmområdet.instrumentetkanmålefølgendetyperorganiskeforbindelserigass/dampform: Alkener(hydrokarbonermeddobbeltbindinger) Aromater(benzen,toluenetc.) Aldehyder(unntattformaldehyd) Alkoholer Ketoner Etere Estere Karboksylsyrer(maursyre,eddiksyre) Isocyanater(inkl.ioscyansyre) Aminer(primære,sekundære,tertiære) Nitriler Merkaptaner(tioler) Fosfin Instrumenteterstortogtungtogkuntransportabelt,ogdetkrevesgodkompetanseinnen massespektrometriogerderforikkesågodtegnettilfeltbruk. Portablegasskromatografer/GCMSinstrumenter Detfinnesenrekkeportablegasskromatografermedulikedetektorerberegnetpåfeltbruk.Denmest vanligedetektorenerpid,ogdetfinnesogsåinstrumentermedmsdetektorsomitilleggvilkunnegi kvalitativinformasjonomhvilkekomponentersomertilstede.dagensportablegc ererutstyrtmed kapillarkolonner,ogprøvensugesinnienloopforsårasktåinjiseresikolonna.deaktuelle komponentenesepareresogregistreresidetektoren.somfølgeavatmanharetseparasjonstrinnvil

50 målingermedportablegc erværediskontinuerlige.vedoptimaliseringavkolonnerog analysebetingelservilmanimidlertidkunneanalysererelativtmangeprøveriløpetavenkort periode.fordelenvedportablegasskromatografereratmanikomplekseprøvervilkunnebestemme kvantitativtflerekomponentersamtidig. Referanser AmericanConferenceofGovernmentalIndustrialHygienists(ACGIH):AirSamplingInstruments,9 th Edition.ACGIHPublication#0031(2001).ISBN BakkeB,ThomassenY:ReporttotheNorwegianOilIndustryAssociation: Samplingandmeasurementofmercuryvapouranddimethylmercuryinsimulatedwetnatural gas.nationalinstituteofoccupationalhealth,oslo,1995. DahlK,ThomassenY:RapporttilOljeindustriensLandsforening: Interlaboratoriekontrollforbestemmelseavkvikksølviluftognaturgass.Statens arbeidsmiljøinstitutt,oslo,1992. JensenKA,GjengedalE,ThomassenY:Sammenliknendelaboratorieforsøkavdirektevisende instrumenterforbestemmelseavhgdampiluft.stamirapportnr.2,årgang10,2009.statens arbeidsmiljøinstitutt,oslo

51 Vedlegg3:Hudeksponering Assessment of dermal and inhalation exposure for an epidemiological study in the offshoreoilindustry 1 Dr.JohnWCherrie,InstituteofOccupationalMedicine,Edinburgh,UK. 1.Introduction Occupational skin disease is an important problem in most societies and this issue has been extensively discussed in the Norwegian media. For chemical exposure it is generally necessary to haverepeatedandfairlyprolongedskincontactbeforethereisanyriskofskindisease.however, dermalexposuremayalsoresultinsystemicuptakeofchemicalsthroughtheskin,whichaddstothe contributionfrominhalingthesubstance. With the exception of specific activities such as pesticide use there have been very few routine measurements of dermal exposure made in industry. Consequently it is often unclear whether dermalexposureistrulyanimportantcontributiontoaggregateexposurefromallroutes.also,there isnoscientificconsensus aboutthe mostappropriatemethodfordermalexposuremeasurement, whichmeansthatmeasurementsmadeusingdifferentmethodologiesmaybeincompatible. This paper addresses the importance of dermal exposure compared to inhalation exposure for organic solvents and other substances encountered in the offshore oil industry along with skin exposure to irritants and skin allergens, and whether skin contact is an important exposure route thatshouldbeincorporatedinepidemiologicalstudies.possiblestrategiesfordermalandinhalation exposureassessmentarediscussedandsomerecommendationsaremadeforexposureassessment intheplannedepidemiologicalstudyinthenorwegianoffshoreoilindustry. 2.Whenisdermalexposureimportant? Chemicalsdiffusethroughthestratumcorneumduetotheconcentrationgradientbetweentheskin contaminationlayer(scl:isamixtureofsweat,sebumandothermaterialontheskin)andthetissue around the peripheral blood supply. Most gases/vapours are not takenup by the skin in any significant quantity as the concentration gradient is too low. One important exception is glycol ethers, where dermal vapour exposure may contribute almost as much to total body burden as inhalation. Liquids are much more likely than either vapours or solids to permeate through the stratum corneum.forsolidstopassthroughskintheymustfirstdissolveintothescl,althoughthereissome suggestion that nanometer size particles can penetrate through the SCL intact. High molecular weight liquids (> 500 daltons) with an octanolwater partition coefficient less than about1 or greaterthan4,areunlikelytopermeatethroughtheskin.inmostcases,withoutinformationabout permeationcharacteristicsofasubstanceinamixture,itisgenerallyprudenttoassumethatalow molecularweightliquidhasthepotentialforskin uptake.the components inaliquid mixtureare importantandmayincreaseordecreasetheabilityofaspecificsubstancetopassthroughtheskin. Finally, occlusion of the exposure site by clothing or personal protective equipment may increase absorptionthroughtheskin. Some substances have the potential to cause dermatitis or allergic skin disease. For example, exposure to oilbased mud or some of its constituent chemicals has been shown to cause skin disease. Also, prolonged repeated contact with water or aqueous solutions/suspensions, or prolongedwearingofprotectiveglovescancauseirritantcontactdermatitis. From the preliminary information provided it would appear that oil, oilbased drilling muds, glutaraldehyde,benzeneandothersolventsarehazardsthatcouldbetakenupviatheskin.itisnot 1 UtdragfraSTAMIrapportnr.4,årg.8,

52 clear whether risks of local skin disease are relevant to the range of substances present offshore, althoughwetworkand/orwearingimperviousglovescouldbeimplicatedincausingthistypeofrisk. 3.Aconceptualmodelofdermalexposure Schneiderandcolleagueshavepublishedaconceptualmodelofdermalexposure. In this model dermal exposure is conceptualised according to a number of compartments and transfer routes (see Figure 1). Key transfer routes depend on the particular work situation, e.g. someonehandlingoilinacontainermayhavedirectsplashesontothesclandtheouterclothing contaminant layer from the source, along with direct contact of these layers with surfaces contaminatedbyoil.useoftheconceptualmodelcanhelpintheanalysisofthemainroutesand compartmentsofinterestinrelationtodermalexposure.therearecurrentlyattemptstoextendthe aboveconceptualizationtoinhalationexposure. Surface contamination layer Air compartment Source Outer clothing layer Inner clothing layer Skin contamination layer Figure1 AsimplifiedvisionoftheSchneideretaldermalexposuremodel Thekeyinformationtobedrawnfromtheconceptualmodelistheimportanceoftheconcentration ofthehazardoussubstanceinthesclindetermininguptake,alongwiththeareaofskinandthe durationofexposure.themassofcontaminantinthesclisofsecondaryimportanceinthisrespect. Also,themodelshowsthattheprocessbywhichpeoplebecomeexposedarecomplex,butinmany situations surfaces within the work space and the air compartment will be the important determinantsofexposure.similarly,workclothingmayprovideprotectionagainstdermalexposure. 43

53 4.Assessingskinexposure There are several methods that are used to measure dermal exposure and these can broadly be categorisedasbeingbasedon: interceptingcontaminantsbeforetheylandinthescloronclothing; removalofcontaminantsfromthesclafterexposure; insitumethods,whichforexamplemayusefluorescenttracercompoundsasasurrogateforthe substancetobeassessed. Aswithallmeasurementsitisimportantthatwhenthedataarecollectedtheinvestigatorshould obtain good descriptive information about the exposure context, including details of contact with contaminatedsurfaces,evidenceofliquidsplashorpowderonsurfaces,presenceoflargeparticlesin the air which may impact on worker, clothing worn with a record of visible contamination, glove type,reuseofglovesetc. Themaininterceptionmethodusedispatchsampling,whichtypicallyinvolvesanadsorbentpatchof cottonclothwithanimpermeablebacking.thesesamplersaretypicallyusedtosamplelowvolatility liquidse.g.oilsorpesticides.patchesattachedtotheoutsideofclothingaresaidtoassesspotential exposure. Samples inside clothing are said to assess actual dermal exposure. Typically, several patches are worn simultaneously and an estimate of whole body exposure is obtained by extrapolation.analternativeinterceptionmethodisthecotton suitsampler.suitanalysisgivesa directestimateofwholebodycontaminantmasslandingonthescland/orclothing. Lindsay et al (2005) have developed a prototype patch sampler to measure volatile liquids. The samplerisbasedonanactivatedcharcoaladsorbentpatchcoveredwithadiffusionmembraneand backedwithanimperviouslayer.inthiswayitmimicsthediffusionprocessesthatdictatesdermal uptake.preliminarydatafromtwofieldtrialssuggeststhatforvolatileagentsdermaluptakemaynot be very important compared to inhalation exposure. Plain activated charcoal patches can substantiallyoverestimatetheexposureontheskinofworkers. Skinstrippingisaremovaltechniquethatcanassesscontaminantithasbeenusedforacrylates,jet fuelandmetalsthathavestartedtopermeatethroughtheskin.adhesivetapesareusedtoremove ( strip ) sequential layers of stratum corneum and any contaminant residues present in the skin. Thesearethenchemicallyanalysedtoobtainanestimateofthemassofsubstanceinthestratum corneum. The main removal techniques are: hand washing; hand rinsing and skin wiping. These techniques provideanestimateofthemassofcontaminantsubstanceinthesclatapointintime. Fluorescenttracerinsitudermalexposureassessmentsarehighlyspecialisedresearchtools.Small amountsofafluorescentagentareaddedtothecontaminantsource. After work the skin is imaged with UV light using a videocamera linked to a computer system to estimatetracermassandsocontaminantmass. Cherrieetal(2007)havedevelopedanovelmethodofassessingdermalexposureinrelationtowet workingandirritantdermatitis.thismethodusesanelectronicsensortodeterminethewetnesson thehand.itcanbeusedtomeasurethetotaltimethehandiswetandthenumberoftimesthehand iswetthendry.itistheseexposureparametersthatareprobablymostcloselyrelatedtotheriskof dermatitisratherthanthetotalmassofwateronthehandortheareaofskinwet. Biologicalmonitoringcanprovideanindirectassessmentofdermalexposure,butwithoutinhalation exposuredataandcontextualinformationthistypeofmeasurementisoflimitedvalue.however,if dermalexposureistheonlyimportantroute(e.g.pesticides),itcanbehelpfulonitsown. 44

54 The best method for use in the Norwegian offshore industry will almost certainly depend on the substancetobeassessed.asimplepracticalmethodofmeasuringlowvolatilitysubstancesmaybe skinwiping.forvolatileagentsthepatchsamplerdescribedbylindsayetal(2006)mayoffersome possibilities, although it is not available commercially. The wetwork sampler could be suitable to assessdermatitisrisk. 5.Comparisonofinhalationanddermalexposuremeasurements There are very few cases where both inhalation and dermal exposures have been measured simultaneouslyinsituationswherethereispotentialexposurebybothroutes.wehavecompleteda number of studies in metals manufacturing or processing industries. In these studies we have measured inhalable metal concentration and have used a skin wiping methodology to assess the dermalexposure,e.g.hughsonandcherrie(2001)andhughson(2005).wealsohavedatafromthe IOMprototypedermalsamplerfortoluene(Lindsayetal,2006).Alongsidethissamplerwecollected inhalationexposuredatausingdiffusionsamplers. Figure 2 shows the data for the average air and skin exposure for seven workplaces: two where toluenewasused,twowherezinccompoundsweremanufacturedandthreenickelworkplaces. Figure2 Averageinhalationanddermalmetalandtolueneexposures Itisclearthatthereisagoodcorrelationbetweenboththeinhalationandskinmeasures,despitethe differencesinthemethodologiesused,theworkplacesandtheagentsmonitored.itisquitepossible thatthisisacoincidence,butitshouldberecognisedthattherearelinksbetweentheair,surface andskincontaminationlayerintheconceptualmodelwithcontaminantbeingexchangedbetween each.providedthereisareasonablelevelofexchangebetweenthesecompartmentstherewillbea correlationbetweeninhalationanddermalexposure. Itisdifficulttobesureaboutthenecessityofmeasuringdermalexposureinadditiontoinhalation exposurefortheepidemiologicalstudy.itisprobablyadvantageoustotrytocollectsomedataabout currentexposureandidentifywhetherinhalationanddermalexposuresarecorrelated,andwhether dermalexposuresareimportantinrelationtoinhalationexposure. 45

55 6.Modelsanddata There has traditionally been a strong reliance on objective measurements of exposure in epidemiologicalstudiesandinsituationswheretherearecopiousamountsofdatathishasbeena productivestrategy.however,insomestudiesthereareonlylimiteddata,perhapsonlyfromrecent times. In these cases investigators have sought to rely on exposure models sometimes in combinationwithmeasurements. Cherrieandcolleaguesdevelopedasimplemodelforestimatingexposureforastudyofworkersin the manmade mineral fibre manufacturing industry, which has been further developed and validated (Cherrie et al; 1996, Cherrie and Schneider; 1999, Cherrie; 1999). The method has been appliedinseveralotherstudiesandhasbeenvalidatedindiversesituationssuchasverylowaerosol exposuresinpharmaceuticalmanufactureandhighbenzeneexposureindevelopingcountries.for example,figure3showsdatafromavalidationexercisecarriedoutwithbenzeneexposureinseveral industries Measured exposures (ppm) Figure3 ValidationstudiesoftheCherrieetalmodelforbenzeneexposure Thesedatawereobtainedbyasingleassessorwhowaspresentedwithawrittendescriptionfor17 scenarios without knowledge of the exposure measurements for each scenario. Exposure was assessedusingthemodelandthentheresultwasplottedagainsttheaveragemeasuredexposure. Thereisclearlyastrongcorrelationbetweenthemeasuredandestimatedvalues,withtheexception ofonepairofscenarios(topleftofthegraph)wheretheinformationfromthewrittendescription wasmisleading.thecorrelationcoefficientonthelogtransformedscaleforthedataexcludingthese valueswas0.92. Themodelcanprovidereliableassessmentsofinhalationexposure.Useofmeasurementdatacan providegreaterreassuranceaboutthereliabilitybyanchoringspecificassessments. 7.Dermalexposuremodelsandmeasurements Onewouldideallywishtohaveacorrespondingmodelfordermalexposurethatcouldformthebasis ofestimatesfortheepidemiologicalstudy.unfortunately,therearenomodelsthatcanprovideas 46

56 reliablepredictionsandsosomegreaterrelianceonmeasurementsincombinationwithamodelwill berequiredtogivereliablereconstructionsofpastexposure. ThebestcandidatedermalexposuremodelforuseinepidemiologicalstudiesisDREAM(vanWendel dejoodeetal,2002).thisisamethodforsemiquantitativedermalexposureassessmentbasedona detailedquestionnairetocharacterisetasksandproduceestimatesofdermalexposurelevelsusing the Schneider et al conceptual model as a framework.in an assessment of the accuracy of the DREAMmodelthecorrelationbetweenmeasuredandestimatedexposuresrangedfrom0.19to0.82 (van Wendel de Joode et al, 2005). The authors concluded that DREAM could provide semi quantitativeestimatesofexposurewheretherewasagoodcontrastbetweengroupsincludedina study. This method could be used in combination with dermal exposure measurements to provide improvedreliabilityofassessments. Therearenogoodmodelsfordermalexposuretoirritantsinrelationtodermatitisrisks. 8.Discussion It is not possible to say a priori whether for an epidemiological study an assessment of dermal exposure to chemicals used in an industry is necessary or worthwhile.if there is an important correlationbetweeninhalationanddermalexposureinspecificjobsthenitmaynotbepossibleto separate the effects of these two routes of exposure in the study analysis. Also, dermal exposure maynotmakeanimportantcontributiontoaggregateexposure.someinitialinvestigationofthese aspectswouldenableaninformeddecisiontobemadeaboutwhatstrategymightbebest. The DREAM model provides a structured approach to semiquantitative dermal exposure assessment,whichisbasedonasoundconceptualmodel.combinedwithalimitedaboutofcurrent measurement data it could provide a suitable tool for reconstruction of past dermal exposure. Combined with some current dermal exposure data the DREAM method could provide a more quantitativeassessment. Assessmentofskinexposureinrelationtodermatitisrequiresspecialconsiderationandmayrequire acompletelydifferentapproachtothatusedforchemicalsgivingrisetosystemicrisks. 9.References CherrieJW,SchneiderT,SpankieS,QuinnM.(1996).Anewmethodforstructured,subjective assessmentsofpastconcentrations.occupationalhygiene;3:7583. CherrieJW,SchneiderT.(1999)Validationofanewmethodforstructuredsubjectiveassessment ofpastconcentrations.ann.occup.hyg.;43: CherrieJW.(1999)Theeffectofroomsizeandgeneralventilationontherelationshipbetween nearandfarfieldconcentrations.appliedenvironmentalandoccupationalhygiene;14: CherrieJW,ApsleyA,SempleS.(2007)Anewsamplertoassessdermalexposureduringwet working.annoccuphyg.51(1):1318. Hughson GW (2005) An occupational hygiene assessment of dermal nickel exposures in primary production and primary user industries. Phase 2 Report. IOM Research Report TM/05/06.Edinburgh:IOM( Hughson GW, Cherrie JW (2001) Validation of the EASE model in relation to dermal zinc exposures. IOM Research Report TM/01/01 Edinburgh: IOM ( world.org/pubs/iom_tm0101.pdf). 47

57 LindsayFE,SempleS,RobertsonA,CherrieJW.(2006)DevelopmentofaBiologicallyRelevant DermalSampler.AnnOccupHyg.26;50(1):8594. SchneiderT,VermeulenR,BrouwerDH,CherrieJW,KromhoutH,FoghCL.(1999)Aconceptual modelforassessmentofdermalexposure.occupationalandenvironmentalmedicine;56: vanwendeldejoodeb,vermeulenr,vanhemmenjj,fransmanw,kromhouth.(2005) AccuracyofasemiquantitativemethodforDermalExposureAssessment(DREAM).Occup EnvironMed;62(9): VanWendeldeJoodeB,BrouwerDH,VermeulenR,VanHemmenJJ,HeederikD,KromhoutH. (2001)DREAM:amethodforsemiquantitativedermalexposureassessment.AnnOccupHyg; 47(1):

58 Vedlegg4:Oversiktoverprøvetakingsoganalysemetoder Dettevedleggetinneholderenkortfattettabelloversiktoverprøvetakingsmetoderog analysemetoderforenrekkeorganiskeoguorganiskeforbindelsersamttilhørendereferanser. Forbindelseneitabellenerinndelti3kategorier: - Organiskeforbindelser - Aerosoler/fibre - Uorganiskeforbindelser Innenforhverkategorierforbindelsenesortertalfabetisk. UtvalgetavforbindelsereriutgangspunktetbasertpåenlistesomframkomfraPtil spilotprosjekt (Ptil2007)ogersupplertmedforbindelsersomerregistrertavSTAMIvedinnleggingav eksponeringsdatafraoljeoggassindustrieninorge.listenerikkefullstendig. EnmeromfattendelisteertilgjengeligiSKC skatalog SKCComprehensiveCatalogandSampling Guide GlobalCatalog,samtidegenerellelitteraturreferansenefraNIOSH,OSHAogHSEsomer gitttilsluttivedlegget. NIOSHMethodfinder( kortfattetalfabetiskoversiktoveraktuellenioshmetoder. 49

59 Tabell1.Oversiktoverprøvetakingsoganalysemetoder Agens Analytt Matriks Prøvetakingsmetode Analysemetode Referanse Kommentarer Organiskeforbindelser Aceton Luft Karbonmolecularsieverør GCFID NIOSH2555 AlifaterC5C15 Luft Kullrør GCFID NIOSH1550,OSHA48 AromaterC9 Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 AromaterC10 Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Benzen Benzen Luft Kullrør GCFID NIOSH1501,OSHA12 Benzen Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 Benzen Utåndingsluft BIOVOC,TenaxATDrør ATDGCFID,ATDGCMS Dyneetal.1997,STHFmetode Benzen Urin HSSPMEGCMS Barbierietal.2008 Benzen Blod HSGCFID DFGmetode1993 SFenylmerkaptursyre Urin GCMS DFGmetode1996,STHFmetode8592 Etterarbeidsskift HPLCESIMS/MS Barbierietal.2004,Sabatinietal.2007 Trans,transMukonsyre Urin HPLCUV Leeetal.1993 BisfenolA Luft Glassfiberfilter,13mm HPLCELCD Peltonen&Pukkila1988 Luft Glassfiberfilter LCESIMSMS Sabatinietal ,3Butadien Luft Kullrørm/4tbutylcatechol GCFID OSHA56 Molecularsieve13Xrør ATDGCMS HSEMDHS53/2 nbutan Luft Karbonmolecularsieverør GCFID OSHAPV2010 2røriserie Butanal Luft DNPHbelagtsilicagelrør HPLCUV ASTMD5187,HSEMDHS102 1Butanol Luft Kullrør GCFID NIOSH1405 2Butoksyetylacetat Luft Kullrør GCFID OSHA83 nbutylacetat Luft Kullrør GCFID NIOSH1450 Cykloheksan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 50

60 Agens Analytt Matriks Prøvetakingsmetode Analysemetode Referanse Kommentarer Organiskeforb.forts. Diisocyanater Luft 25mmGlassfiberfilterm/2MP LCMS HSEMDHS25/3 Luft Impingerm/2MP+glassfiberfilterm/2MP LCMS HSEMDHS25/3 Luft Impingerm/DBA+glassfiberfilter LCMS Marandetal.2004 Luft Denuderm/DBA+glassfiberfilterm/DBA LCMS Marandetal.2005 Diklormetan Luft Kullrør GCFID NIOSH1005 Eddiksyre Luft Kullrør GCFID,IC NIOSH1603,OSHAPV2119 Eddiksyreanhydrid Luft Glassfiberfilterm/2PP GCNPD OSHA82 alt.hplcuv Epiklorhydrin Luft Kullrør GCFID NIOSH1010,OSHA7 Etanol Luft Kullrør GCFID NIOSH1400 Etylacetat Luft Kullrør GCFID NIOSH1457 Etylbenzen Luft Kullrør GCFID NIOSH1501,OSHA7 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 Etylenglykol(MEG) Luft OVSm/glassfiberfilter+XAD7 GCFID NIOSH5523 Fenol Luft XAD7rør GCFID,HPLCUV NIOSH2546,OSHA32 Formaldehyd Luft DNPHbelagtsilicagelrør HPLCUV NIOSH2016,HSEMDHS102 Luft Diffusjonsprøvetakerm/DNPH HPLCUV HSEMDHS78 Ftalsyreanhydrid Luft Glassfiberfilterm/veratrylamin+DOP HPLCUV OSHA90 Glutaraldehyd Luft DNPHbelagtsilicagelrør HPLCUV NIOSH2532 Luft Glassfiberfilterm/DNPH+H3PO4 HPLCUV OSHA64,HSEMDHS93 Luft Diffusjonsprøvetakerm/DNPH HPLCUV Lindahl&Levin1995 Glykoler Luft OVSm/glassfiberfilter+XAD7 GCFID NIOSH5523 nheksan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 1Heksen Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 nheptan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 Hydrokinon Luft XAD7rørm/H3PO4 HPLCUV OSHAPV

61 Agens Analytt Matriks Prøvetakingsmetode Analysemetode Referanse Kommentarer Organiskeforb.forts. Limonen Luft Kullrør GCFID NIOSH1552 Maleinsyreanhydrid Luft Glassfiberfilterm/veratrylamin+DOP HPLCUV OSHA86 Metanol Luft Silicagelrør GCFID NIOSH2000 Luft Anasorb747rør GCFID OSHA91 2røriserie 1Metoksy2propanol Luft Kullrør GCFID OSHA99 1Metoksy2propylacetat Luft Kullrør GCFID OSHA99 Anasorb747rør GCFID NIOSH2554 Metylcykloheksan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Metylcyklopentan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Metyletylketon(2butanon) Luft Karbonmolecularsieverør GCFID NIOSH2555 Metyisobutylketon Luft Karbonmolecularsieverør GCFID NIOSH2555 2Metylpentan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 3Metylpentan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 2Metyl1propanol Luft Kullrør GCFID NIOSH1405,OSHA07,NIOSH1401 noktan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Oljetåke/oljedamp Luft 37mmGlassfiberfilter+mixedcellulose Organofosfater Luft esterfilter+kullrøriserie FTIR(tåke),GCFID(damp) STAMImetode 37mmGlassfiberfilter+Chromosorb106 røriserie GCMS Solbuetal.2007 PAH Luft Teflonfilter+XAD2røriserie GCFID/GCMS NIOSH5515 IsoPentan(2Metylbutan) Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 npentan Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 Propan Luft Karbonmolecularsieverør GCFID OSHAPV2077 2røriserie 1Propanol Luft Kullrør GCFID NIOSH1405,OSHA07,NIOSH1401 2Propanol Luft Kullrør GCFID NIOSH1400,OSHA07 Stoddardsolvent Luft Kullrør GCFID NIOSH1550,OSHA48 52

62 Agens Analytt Matriks Prøvetakingsmetode Analysemetode Referanse Kommentarer Organiskeforb.forts. Tetrakloreten Luft Kullrør GCFID NIOSH1001 Tetrametylbenzen Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Toluen Luft Kullrør GCFID NIOSH1501,OSHA7 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 1,1,1Trikloretan Luft Kullrør GCFID NIOSH1003 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 Trimellitsyreanhydrid Luft Glassfiberfilterm/veratrylamin+DOP HPLCUV OSHA98 1,2,4Trimetylbenzen Luft Kullrør GCFID NIOSH1500,OSHA7 Vinyltoluen Luft Kullrør GCFID OSHA7 VOC Luft Kullrør GCFID HSEMDHS96 somtoluenekv. VOCscreening Luft TenaxATDrør ATDGCMS HSEMDHS72 somtoluenekv. Luft MultiadsorbentATDrør ATDGCMS NIOSH2549 Whitespirit Luft Kullrør GCFID NIOSH1550,OSHA48 Xylen Luft Kullrør GCFID NIOSH1501,OSHA7 Luft Diffusjonsprøvetakerm/kull GCFID HSEMDHS88 Aerosoler/fibre AESfibre Luft Celluloseacetatfilterm/rutenett Lysmikroskopi WHO1997 Asbest Krysotil,amositt,krokidolitt, antofylitt,aktinolitt,tremolitt Oppsop/støv TEM/EDSellerSEM/EDS STAMImetode Asbest Krysotil,amositt,krokidolitt, antofylitt,aktinolitt,tremolitt Materialer Polarisasjonlysmikroskopi HSE2005 Asbestfibre Luft Celluloseacetatfilterm/rutenett Lysmikroskopi WHO1997 Dieseleksospartikler Elementærtkarbon Luft Kvartsfilter,37mmtotalstøvkassett TermooptiskanalyseFID NIOSH5040 Inhalerbaraerosolfraksjon Luft Kassettforinhalerbarfraksjon Gravimetri STAMImetode Kjeramiskefibre Luft Celluloseacetatfilterm/rutenett Lysmikroskopi WHO1997 Mineralullfibre Luft Celluloseacetatfilterm/rutenett Lysmikroskopi WHO

63 Agens Analytt Matriks Prøvetakingsmetode Analysemetode Referanse Kommentarer Aerosoler/fibreforts. Respirabelaerosolfraksjon Luft Syklonforrespirabelfraksjon Gravimetri STAMImetode Totalstøv Luft Totalstøvkassettm/celluloseacetatfilter Gravimetri STAMImetode Uorganiskeforbindelser/gasser Aluminium Altotalstøv Luft Membranfilter,PVC,5m ICPOES NIOSH7300 Ammoniakk Luft Silicagelrørm/svovelsyre IC NIOSH6016 Luft Direktevisendegasssensor Elektrokjemisksensor Bly Pbtotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m ICPOES NIOSH7300 Pb Blod ICPMS STAMImetode Heparinisertblod Hydrogensulfid Luft Direktevisendegasssensor Elektrokjemisksensor Flereleverandører luft Direktevisendeinstrument ZeemanAAS Jensenetal.2009 Jernoksid Fetotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m ICPOES NIOSH7300 Kadmium Cdtotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m ICPOES NIOSH7300 Karbondioksid CO2 Luft DirektvisendeGC GCTCD NIOSH6603 Karbonmonoksid CO Luft Direktevisendegasssensor Elektrokjemisksensor NIOSH6604 Klor Luft Direktevisendegasssensor Elektrokjemisksensor Flereleverandører Kobber Cutotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m ICPOES NIOSH7300 Krom Crtotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m ICPOES NIOSH7300 Kromsyre Crtotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m NIOSHbufferekstraksjon/ICPOES NIOSH7604/STAMImetode Kvarts SiO2respirabeltstøv Luft Syklonforrespirabelfraksjon m/pvc membranfilter,5m XRD NIOSH7500 Kvikksølv Hg Luft PdimpregnertPVCfilter,5m, 25mmtotalstøvkassett ICPOES STAMImetode Luft Direktevisendeinstrument ZeemanAAS STAMIrapportnr Hg Urin ICPMS STAMImetode Førstemorgenurin Mangan Mnrespirabeltstøv Luft Mninhalerbartstøv Luft Syklonforrespirabelfraksjon m/pvc membranfilter,5m ICPOES NIOSH7300 Kassett for inhalerbar fraksjon m/pvcfilter, 5m ICPOES NIOSH

64 Agens Analytt Matriks Prøvetakingsmetode Analysemetode Referanse Kommentarer Uorganiske forbindelser/gasserforts. Nikkel Nitotalstøv Luft Membranfilter,PVC5m ICPOES NIOSH7300 Nitrøsegasser NO2 Luft Direktevisendegasssensor Elektrokjemisksensor Flereleverandører NO2 Luft KaliumjodidImpregnertfilter IC STAMImetode Ozon Luft Direktevisendeinstrument Kjemiluminescens Flereleverandører Sinkoksid Zntotalstøv Luft Totalstøvkassettm/PVCmembranfilter,5 m ICPOES NIOSH7300 Svoveldioksid Luft Filter+filterm/natriumkarbonat IC NIOSH600 Luft Glassfiberfilterm/natriumkarbonat IC OSHA1011 Luft Direktevisendegasssensor Elektrokjemisksensor Flereleverandører 55

65 56 Referansermetodeoversikt Generellereferanser: DFGmetoder: AngererJ(ed):EssentialBiomonitoringMethods.DeutscheForschungsgemeinschaft,Wiley VCH, Weinheim,Germany2006 AngererJ,SchallerKH(eds):AnalysisofHazardousSubstancesinBiologicalMaterials,Volume1to9, DeutsheForschungsgemeinschaft,Wiley VCH,Weinheim,Germany HSEmetoder: Health&SafetyExecutive(HSE):MethodsfortheDeterminationofHazardousSubstances(MDHS) guidance. NIOSHmetoder: NationalInstituteforOccupationalSafetyandHealth(NIOSH):ManualofAnalyticalMethods. NIOSHMethodfinder: OSHAmetoder: OccupationalSafety&HealthAdministration(OSHA):IndexofSampling&AnalyticalMethods. Spesifikkereferanser: AmericanSocietyforTestingandMaterials(ASTM):ASTMD519709StandardTestMethodfor DeterminationofFormaldehydeandOtherCarbonylCompoundsinAir(ActiveSampler Methodology). AngererJ(ed):Benzeneandaromatichydrocarbonsinblood. InEssentialBiomonitoringMethods,s DeutscheForschungsgemeinschaft,Wiley VCH, Weinheim,Germany2006 AngererJ,SchallerKH(eds):SPhenylmercapturicacid. InAnalysisofHazardousSubstancesinBiologicalMaterials1996,Vol5,s DeutsheForschungsgemeinschaft,Wiley VCH,Weinheim,Germany BarbieriA,SabatiniL,AccorsiA,RodaA,ViolanteFS:Simultaneousdeterminationoft,tmuconic acid,sphenylmercapturicandsbenzylmercaturicacidsinurinebyarapidandsensitiveliquid chromatography/electrospraytandemmassspectrometrymethod. RapidCommun.MassSpectrom.2004;18: BarbieriA,ViolanteFS,SabatiniL,GraziosiF,MattioliS:Urinarybiomarkersandlowlevel environmentalbenzeneconcentration:assessingoccupationalandgeneralexposure. Chemosphere2008;74:64 69

66 57 DucosP,GaudinR,RobertA,FrancinJM,MaireC:ImprovementinHPLCanalysisoftrans,trans muconicacid,apromisingsubstitutetophenolintheassessmentofbenzeneexposure. Int.Arch.Occup.Environ.Health1990;62: DyneD,CockerJ,WilsonHK:Anoveldeviceforcapturingbreathsamplesforsolventanalysis.Sci. TotalEnviron.1997;199:8389 Health&SafetyExecutive(HSE):Asbestos:Theanalysts guideforsampling,analysisandclearance procedures.hsepublication2005,isbn JensenKA,GjengedalE,ThomassenY:Sammenliknendelaboratorieforsøkavdirektevisende instrumenterforbestemmelseavhgdampiluft.stamirapportnr.2,årgang10,2009.statens arbeidsmiljøinstitutt,oslo2009 LeeBL,NewAL,KokPW,OngHY,ShiCY,OngCN:Urinaryt,tmuconicaciddeterminedbyliquid chromatography:applicationinbiologicalmonitoringofbenzeneexposure.clin.chem.1993;39: LindahlR,LevinJO:Laboratoryvalidationofadiffusivesamplerforthedeterminationof glutaraldehydeinair.j.chrom.a.1995;710: MarandÅ,DahlinJ,KarlssonD,SkarpingG,DaleneM:Determinationoftechnicalgradeisocyanates usedintheproductionofpolyurethaneplastics.j.environ.monit.2004;6: MarandÅ,KarlssonD,DaleneM,SkarpingG:Solventfreesamplingwith dinbutylamineformonitoringofisocyanatesinair.j.environ.monit.2005;7: PeltonenK,PukkilaJ:DeterminationofbisphenolAinairbyhighperformanceliquid chromatographywithelectrochemicaldetection.j.chrom.1988;439: SabatiniL,BarbieriA,ViolanteFS:Developmentandvalidationofacapillaryhighperformanceliquid chromatography/electrospraytandemmassspectrometricmethodforthequantificationof bisphenolainairsamples.rapidcommun.massspectrom.2005;19: SabatiniL,BarbieriA,IndiveriP,MattioliS,ViolanteFS:ValidationofanHPLCMS/MSmethodfor thesimultaneousdeterminationofphenylmercapturicacid,benzylmercapturicacidando methylbenzylmercapturicacidinurineasbiomarkersofexposuretobenzene,tolueneandxylenes. J.Chrom.B2008;863: SKCInc.:SKCComprehensiveCatalogandSamplingGuide GlobalCatalogSKCInc.,USA2008 SolbuK,ThorudS,HerssonM,ØvrebøS,EllingsenDG,LundanesE,MolanderP:Determinationof airbornetrialkylandtriarylorganophosphatesoriginatingfromhydraulicfluidsbygas chromatographymassspectrometry Developmentofmethodologyforcombinedaerosoland vaporsampling.j.chrom.a2007;1161: SykehusetTelemarkHelseforetak(STHF):BestemmelseavSfenylmerkaptursyre(SPMA)iurinved hjelpavgcms.metodenr.8592 SykehusetTelemarkHelseforetak(STHF):Bestemmelseavløsemidler/VOCiutåndingsluft.

67 WorldHealthOrganization(WHO):Determinationofairbornefibrenumberconcentration.A recommendedmethodbyphasecontrastopticalmicroscopy(membranefiltermethod). WHO,Geneva1997,ISBN

68 Vedlegg5:ArbeidstilsynetsOrientering,best.nr.450(utdrag) Eksponeringsvurderingenerikkeavsluttetførdeterskrevetenfullstendigrapport.Hensiktenmed rapportenerådokumentereforholdeneunderkartleggingen,måleresultaterogvurderingenesomer gjortialleleddiprosessen(innledendevurdering,forundersøkelse,detaljertundersøkelse, periodiskemålinger).atkanipåleggsettevilkåromatdokumentasjonenskalværeskriftlig,jf.aml. 186(6). Rapportenbørinneholde: Navnpåfirmaogpersonersomeransvarligeforundersøkelsen Navnet,adressenogorganisasjonsnummerettilbedriftenhvorkartleggingenerutført Bakgrunnoghensiktmedundersøkelsen Beskrivelseavarbeidsplasseninkludertprosessbetingelserundermålingene Beskrivelseavstofferogmaterialersombrukes,ogeventuellemellomproduktersomdannes Dersommålingererutført,beskrivesfølgende: Kjemiskeogbiologiskeforurensningersomermålt Prøvetakingsoganalysemetoder(inkluderttypeutstyr/fabrikat) Nårbleutstyretkalibrert?(kalibreringssertifikat) Målestrategimedbegrunnelseforstrategivalg Datoogtidspunktformålingene Prøvetakingstid Arbeidsoperasjonenesvarighetiprøvetakingsperioden Arbeidstakerensnavn Ventilasjon Arbeidsoperasjonenesvarighet Værforholddersomdeteravbetydning Brukavåndedrettsvernoghvilkentype Resultater Vurderingavresultatene Beskrivelseaveventuelletiltakmedhandlingsplan Kortfattetsammendrag Referanse ArbeidstilsynetsOrientering,best.nr.450,Kapittel2.6Rapportering,side

69 Vedlegg6: Bedrekunnskapomkjemiskeksponeringiarbeidslivet Listeoverdatasombørdokumenteresitilknytningtileksponeringsmålingerutarbeidetav arbeidsgruppen Bedrekunnskapomkjemiskeksponeringiarbeidslivet. - Bedriftsnavn,adresseogorganisasjonsnummer - Næringskode(itrådmedharmoniserteEUkodersomnyligharerstattetNACEkodene, kompatibeltmedkodingfrastatistisksentralbyrå) - Antallansatte o 15 o 610 o 1150 o o Over100 - Hvemharlagtinndata o Bedriften o BHT o Andrebemyndigetavbedriften - Erellervilverneombudellerannenansattrepresentantbliinformertomprøvetakingen ogresultateneavdenne o Ja o Nei - Dato - Kjønnogaldervedpersonligprøvetaking - Yrkeskodevedpersonligprøvetaking(kompatibeltmedkodingfraStatistisksentralbyrå) - Arbeidsoperasjon(etutvalgarbeidsoperasjonersomvilkommesomegneplukklister underhverspesifikkeyrkeskode) - Antallansatteibedriftenmedforventettilsvarendeeksponeringsompersonendeter måltpå o 15 o 610 o 1150 o o Over100 - Formål o Rutinemessigovervåking o Iforbindelsemedtiltak o Initialrisikovurdering o Forskningsprosjekt o Annet - Typeprøve o Ordinær Personlig Stasjonær(ikkeanbefalt) o Direktevisende Personlig Stasjonær(ikkeanbefalt) - Forholdunderprøvetaking(velgdetsompasserbest) o Myeverreennnormaleforhold o Verreennnormaleforhold o Normaleforhold 60

70 o Bedreennnormaleforhold o Myebedreennnormaleforhold - Arbeidssted o Innendørs o Utendørs - Prøvetakingstid o Under5 o 515minutter o 15minutter1time o 14timer o 48timer o 8timer o Over8timer - Typeeksponering o Organiskeforbindelseridamp/gassfase o Uorganiskegasser o Støv/aerosoler Inhalerbar Torakal Respirabel o Biologiskeagens o Annet - Normaleksponeringshyppighet(velgdetsompasserbest) o Kontinuerlig o Merennhalvearbeidstidendaglig o Mindreennhalvearbeidstidendaglig o Noentimeriuken o Noentimerimåneden o Sjeldnereennnoentimerimåneden - Måleresultater o Ordinæremålinger Luftkonsentrasjon,knyttettilenkeltkomponentermedCASnr.derdette eraktuelt o Direktevisendemålinger Luftkonsentrasjon,knyttettilenkeltkomponentermedCASnr.derdette eraktuelt Gjennomsnittsverdi Maksimumsverdi Varighetmaksimumsverdi 61

71 62 Vedlegg7:Utfyllendelisteoverbransjespesifikkinformasjon Eksemplerpådeterminanter(forklaringsvariabler)somkanhainnflytelsepåeksponeringsgradog somvilværeviktigådokumentereitilknytningtilenyrkeshygieniskkartleggingioljeindustrien. o Navnpåinnretning/landanlegghvormålingeneerutført o Typeproduksjonsinnretningoffshore(f.eks.fast,strekkstag,flytende,jackup) o Typeboreinnretningoffshore(f.eks.semisub,boreskip,jackup) o Boreseksjon o Vindstyrke o Vindretning o Temperatur o Avdeling(f.eks.laboratorium) o Jobbtittel(f.eks.laborant,boredekksarbeider,kokk) o Modul(områdepåplattform/landanlegghvorprøvenertatt) o Beskrivelseavkontrollrundersomutføresregelmessig o Beskrivelseavarbeidsstedogforhold/prosessbetingelserpåprøvetakingsstedetsomkan habetydningformåleresultatene. F.eks.vedarbeidishakerrom(Bråtveitetal.J.Occup.Environ.Hyg.2009;6:679686): Sizeofshakerroom Numberofshakersinuseduringsampling Shakerlocalization Mudchannelinopenorclosedsystem Exhaustventilationfrommudchannels Mechanicalairsupplyinshakerarea Closedexhausthoodovershakers Aircurtainplacedinfrontofshakers Airgridsinouterwalls Viscosityofbaseoil Mudtemperature Mudflow o Arbeidsoperasjon(eksempler)ogvarighetavoppgavene Varmtarbeid Typematerialesombearbeides/behandles Sveising(angisveisemetode) Sliping Termiskskjæring(gass/plasma) Termisksprøyting Kullbuemeisling Lodding(bløt/hard) Overflatebehandling Maling(type,påføringsmetode) Korrosjonsbeskyttelse Sandblåsing

72 63 Avfetting(angiavfettingsmiddel,f.eks.whitespirit,avfettingsmetodef.eks.klut, temperaturpåavfettingsmiddelet) Prøvetaking(angihvadettasprøveav,f.eks.råolje,glykol) Prøvetakingogveiingavslam Filterbytte(inkl.rengjøringavfilter) Åpningogrengjøringavhydrosyklon Mottakogsendingavpigg Tømmingsandfelle Tankrengjøring(angimetode) Dreneringavtanker Påogavkoblingavslangeforbiocidtank Laboratoriearbeid/analyse Tilberedelseavvarmmat(steking,fritering,koking) Arbeidpåhelidekk o Kjemiskeproduktersomharværtibrukunderprøvetakingen o Brukavåndedrettsvernogannetverneutstyr(f.eks.kjemikaliedresser) o Prøvetakingsstrategi Personutvalg Plasseringavprøvetakingsutstyretvedstasjonærprøvetaking Vedstasjonærprøvetakingmådetdokumentereshvorprøvenharvært plassert,gjernemedbilder/tegninger Prøvetakingstid Fullskiftsprøve Taskbased Stikkprøve Worstcase Representativ o Prøvetakingsmetode(typekassett,filter) o Analysemetode o Analyselaboratorium o Prøvetakingstid o Flow(vedaktivprøvetaking),l/min o Måleresultater (itabellformmedlinktildeterminanter(f.eks.informasjonomarbeidsoperasjon, arbeidssted) Ordinæremålinger Luftkonsentrasjon,knyttettilenkeltkomponentermedCASnr.derdetteer aktuelt Direktevisendemålinger Luftkonsentrasjon,knyttettilenkeltkomponentermedCASnr.derdetteer aktuelt Varighetavmålingen Gjennomsnittsverdi Maksimumsverdi Varighetmaksimumsverdi o Statistiskeanalyser,fortolkningerogvurderingavresultatene o Beskrivelseaveventuelletiltak

73