Nr. 34/904 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende. KOMMISJONSFORORDNING (EF) nr. 128/2004. av 23. januar 2004

Transkript

1 Nr. 34/904 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende KOMMISJONSFORORDNING (EF) nr. 128/ /EØS/34/53 av 23. januar 2004 om endring av forordning (EØF) nr. 2676/90 om fastsettelse av felles analysemetoder for vin(*) KOMMISJONEN FOR DE EUROPEISKE FELLESSKAP HAR under henvisning til traktaten om opprettelse av Det europeiske fellesskap, under henvisning til rådsforordning (EF) nr. 1493/1999 av 17. mai 1999 om den felles markedsordning for vin( 1 ), særlig artikkel 46 nr. 3, og ut fra følgende betraktninger: 1) Metoden for måling av alkoholstyrke ved hjelp av en hydrostatisk vekt er blitt oppdatert og validert i samsvar med internasjonalt anerkjente kriterier. Det internasjonale vinkontor vedtok en ny beskrivelse av nevnte metode under sin generalforsamling i ) Bruk av denne målemetoden kan være et enklere og mer nøyaktig middel til å kontrollere alkoholstyrken i volumprosent i viner og dermed forhindre tvister som oppstår ved bruk av mindre nøyaktige metoder. 3) En oppdatert beskrivelse av denne metoden sammen med forsøksverdiene for valideringsparametrene for metoden bør innlemmes i kapittel 3 i vedlegget til kommisjonsforordning (EØF) nr. 2676/90( 2 ). 4) Forordning (EØF) nr. 2676/90 bør derfor endres. 5) Tiltakene fastsatt i denne forordning er i samsvar med uttalelse fra Forvaltningskomiteen for vin VEDTATT DENNE FORORDNING: Artikkel 1 I kapittel 3 i vedlegget til forordning (EØF) nr. 2676/90 «Alkoholstyrke i volumprosent» gjøres følgende endringer: 1. i punkt 2 utgår nr , 2. vedlegget til denne forordning tilføyes som nr. 4a etter nr. 4, 3. i punkt 5 utgår nr. 5.2 «Densimetri ved bruk av hydrostatisk vekt». Artikkel 2 Denne forordning trer i kraft den sjuende dag etter at den er kunngjort i Den europeiske unions tidende. Denne forordning er bindende i alle deler og kommer direkte til anvendelse i alle medlemsstater. Utferdiget i Brussel, 23. januar For Kommisjonen Franz FISCHLER Medlem av Kommisjonen (*) Denne fellesskapsrettsakten, kunngjort i EUT L 19 av , s. 3, er omhandlet i EØS-komiteens beslutning nr. 75/2006 av 2. juni 2006 om endring av EØS-avtalens protokoll 47 om opphevelse av tekniske hindringer for handel med vin, se EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende nr. 44 av , s. 39. ( 1 ) EFT L 179 av , s. 1. Forordningen sist endret ved forordning (EF) nr. 1795/2003 (EUT L 262 av , s. 13). ( 2 ) EFT L 272 av , s. 1. Forordningen sist endret ved forordning (EF) nr. 440/2003 (EUT L 66 av , s. 15).

2 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Nr. 34/905 vedlegg «4a. VALIDERT METODE Bestemmelse av alkoholstyrken i volumprosent i viner ved bruk av en hydrostatisk vekt 1. MÅLEMETODE 1.1. Innledning Alkoholstyrken i volumprosent må måles før markedsføring, først og fremst for å overholde regler for merking. Med alkoholstyrke i volumprosent menes antall liter etanol i 100 liter vin målt ved 20 C. Uttykkes ved symbolet «vol %» Formål og virkeområde Målemetoden som er beskrevet, er densimetri ved bruk av en hydrostatisk vekt. I henhold til gjeldende lovbestemmelser er prøvingstemperaturen fastsatt til 20 C. 1.3 Prinsipper og definisjoner Metodens prinsipper består i først å destillere vin kvantitativt. Destillasjonsmetoden er beskrevet i dette kapittel. Destillasjon fjerner ikke-flyktige stoffer. Etanolhomologer, samt etanol og etanolhomologer i forbindelse med etylestere, inngår i alkoholstyrken ettersom de forekommer i destillatet. Deretter måles destillatets densitet. Med en væskes densitet ved en gitt temperatur menes forholdet mellom dens masse og dens volum, ρ 2 = m/v; for vin angis denne i g/ml. Alkoholstyrken i viner kan måles ved densimetri ved hjelp av en hydrostatisk vekt, som bygger på Arkimedes prinsipp om at et legeme som senkes i en væske, får en oppdrift lik vekten av den fortrengte væsken Reagenser Under analysen skal det, med mindre annet er angitt, bare brukes reagenser som er av anerkjent analysekvalitet og vann av minst klasse 3 etter definisjonen i ISO-standard 3696: Løsning til rengjøring av flottøren (natriumhydroksid 30 % m/v) For å framstille 100 ml veies 30 g natriumhydroksid opp og fortynnes opp til merket med 96 % etanol (volumprosent) Utstyr Vanlig laboratorieutstyr, og særlig følgende: Hydrostatisk énskålsvekt med en følsomhet på 1 mg Flottør med et volum på minst 20 ml som er spesielt tilpasset til vekten, og som er hengt opp i en tråd med en diameter på høyst 0,1 mm Målesylinder med nivåmerke. Hele flottøren må kunne rommes i den delen av sylinderen som er under målestreken, slik at bare festetråden går gjennom overflaten av den væsken som skal måles. Målesylinderens innvendige diameter må være minst 6 mm større enn flottørens diameter Termometer (eller målesonde for temperaturmåling) gradert i hele grader og tidels grader fra 10 til 40 ºC og kalibrert til 0,05 ºC Lodder som er kalibrert av et anerkjent sertifiseringsorgan.

3 Nr. 34/906 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende 1.6. Framgangsmåte Flottøren og målesylinderen skal rengjøres mellom hver måling med destillert vann, tørkes med mykt fnuggfritt laboratoriepapir og skylles med den løsningen hvis densitet skal bestemmes. Målingene må foretas så snart apparatet er stabilt, for å begrense fordampingstap av alkohol mest mulig Kalibrering av vekten Selv om de fleste vekter har et innebygd kalibreringssystem, skal den hydrostatiske vekten også kunne kalibreres med lodder som er kalibrert av et offisielt sertifiseringsorgan Kalibrering av flottøren Fyll målesylinderen til merket med dobbeltdestillert vann (eller vann med tilsvarende renhet, f.eks. mikrofiltrert vann med en konduktivitet på 18,2 MΩ/cm) med en temperatur på mellom 15 og 25 ºC, men helst 20 ºC Senk flottøren og termometeret i væsken og rør om, les av væskens densitet på apparatet og korriger om nødvendig avlesningen slik at den tilsvarer densiteten av vann ved måletemperaturen Kontroll med en løsning av alkohol og vann Fyll målesylinderen til merket med en blanding av alkohol og vann med kjent alkoholstyrke og en temperatur på mellom 15 og 25 ºC, men helst 20 ºC Senk flottøren og termometeret i væsken og rør om, les av væskens densitet (eller alkoholstyrken dersom det er mulig) på apparatet. Alkoholstyrken som bestemmes på denne måten, skal være den samme som den tidligere bestemte alkoholstyrken. Merknad: Denne løsningen med kjent alkoholstyrke kan også brukes til kalibrering av flottøren i stedet for dobbeltdestillert vann Måling av destillatets densitet (eller av alkoholstyrken dersom apparatet tillater det) Fyll målesylinderen opp til merket med prøven Senk flottøren og termometeret i væsken og rør om. Les av væskens densitet (eller alkoholstyrken dersom det er mulig) på apparatet. Noter temperaturen dersom densiteten måles ved t ºC ρ t Omregn ρ t ved hjelp av densitetstabellen ρ t for blandinger av alkohol og vann (tabell II i vedlegg II til dette kapittel) Rengjøring av flottør og målesylinder Senk flottøren i rengjøringsløsningen i målesylinderen Flottøren skal ligge i væsken i en time, og roteres med jevne mellomrom Skyll med rikelige mengder springvann, og deretter med destillert vann Tørk med mykt fnuggfritt laboratoriepapir. Foreta denne prosedyren når flottøren brukes første gang, og deretter jevnlig ved behov Resultat Ut fra densiteten ρ 20 beregnes den faktiske alkoholstyrken ut fra tabellene som angir verdien av alkoholstyrken i volumprosent (vol %) ved 20 ºC som en funksjon av densiteten til blandinger av alkohol og vann ved 20 ºC, dvs. den internasjonale tabellen som ble vedtatt av Den internasjonale organisasjon for legal metrologi i rekommandasjon nr. 22.

4 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Nr. 34/ SAMMENLIGNING AV MÅLINGER MED EN HYDROSTATISK VEKT OG MED ET ELEKTRONISK DENSIMETER Repeterbarhet og reproduserbarhet ble målt ved ringprøving utført ved flere laboratorier av prøver med en alkoholstyrke på mellom 4 vol % og 18 vol %. Det ble foretatt en sammenligning av alkoholstyrken i forskjellige prøver målt ved bruk av en hydrostatisk vekt og ved bruk av et elektronisk densimeter samt av verdiene for repeterbarhet og reproduserbarhet fra omfattende flerårige kryssammenligningsforsøk Prøver Viner med forskjellig densitet og alkoholstyrke som framstilles månedlig i industriskala, uttatt fra lagre av flasker som oppbevares under normale betingelser og innleveres anonymt til laboratoriene Laboratorier Laboratorier som deltar i den månedlige prøvingen som organiseres av Unione Italiana Vini (Verona, Italia) i samsvar med reglene i ISO 5725 (UNI 9225) og International Protocol of Proficiency Testing for chemical analysis laboratories utarbeidet av AOAC, ISO og IUPAC og retningslinjene i ISO 43 og ILAC G13. Nevnte sammenslutning skal levere en årsrapport til alle deltakere Utstyr Elektronisk hydrostatisk vekt (med en nøyaktighet på 5 desimaler), om mulig med en databehandlingsenhet Elektronisk densimeter, om mulig med automatisk prøveveksler Analyse I samsvar med reglene for validering av metoder ble hver prøve analysert to ganger etter hverandre for å bestemme alkoholstyrken Resultat Tabell 1 viser resultatene av målingene oppnådd ved laboratoriene ved bruk av hydrostatisk vekt. Tabell 2 viser resultatene oppnådd ved laboratoriene ved bruk av et elektronisk densimeter Evaluering av resultatene Prøvingsresultatene ble undersøkt med henblikk på avdekking av systematiske enkeltfeil (p < 0,025) ved hjelp av først Cochrans og deretter Grubbs prøvinger, i samsvar med metodene angitt i den internasjonale Protocol for the Design, Conduct and Interpretation of Method-Performance Studies Repeterbarhet (r) og reproduserbarhet (R) Det ble foretatt beregninger av repeterbarhet (r) og reproduserbarhet (R) i samsvar med nevnte protokoll på de gjenværende resultatene etter at store enkeltavvik var tatt bort. Ved vurdering av en ny metode finnes ofte ikke en validert referanse eller en lovfestet metode til sammenligning av nøyaktighetskriteriene, og ved sammenligning av nøyaktighetsdata oppnådd ved samarbeidsprøvinger brukes derfor ofte «forventede» nøyaktighetsnivåer. Disse «forventede» nivåene er beregnet etter Horwitz ligning. Sammenligning av prøvingsresultatene og de forventede nivåene gir en indikasjon på om metoden er tilstrekkelig nøyaktig for analyttnivået som måles. Horwitz forventede verdi beregnes etter Horwitz ligning. (1-0,5 logc) RSDR = 2 der C = den målte konsentrasjonen av analytt uttrykt i desimaler (dvs. 1 g/100 g = 0,01).

5 Nr. 34/908 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Horrat-verdien gir en sammenligning av den faktiske målte nøyaktigheten og den forventede nøyaktigheten etter Horwitz ligning for en bestemt metode og et bestemt analyttnivå. Den beregnes på følgende måte: HoR = RSDR(målt)/RSDR(Horwitz ) Nøyaktighet mellom laboratorier En Horrat-verdi på 1 viser normalt en tilfredsstillende nøyaktighet mellom laboratoriene, mens en verdi på 2 normalt viser en utilfredsstillende nøyaktighet, dvs. en nøyaktighet som er for variabel for analytiske formål eller der den oppnådde variasjonen er større enn den som er forventet for den aktuelle metoden. Det beregnes også en Hor-verdi, som brukes til å bestemme nøyaktighet mellom laboratorier ved bruk av følgende tilnærmede beregning: RSDr(Horwitz) = 0,66 RSDR(Horwitz) (forutsatt at r = 0,66 R). Tabell 3 viser differansene mellom målingene oppnådd av laboratorier som bruker elektronisk densimetri og målingene oppnådd av laboratorier som bruker en hydrostatisk vekt. Bortsett fra prøve 2000/3, som hadde en svært lav alkoholstyrke og som gir lav reproduserbarhet ved begge metoder, er det svært godt samsvar for alle andre prøver Presisjonsparametrer Tabell 4 viser samlet gjennomsnitt for de presisjonsparametrene som er beregnet på grunnlag av samtlige månedlige prøvinger som er utført fra januar 1999 til mai Særlig nevnes følgende resultater: Repeterbarhet (r) = 0,074 (vol %) for hydrostatisk vekt og 0,061 (vol %) for elektronisk densimetri, Reproduserbarhet (R) = 0,229 (vol %) for hydrostatisk vekt og 0,174 (vol %) for elektronisk densimetri Konklusjon Resultatene av bestemmelsen av alkoholstyrken i en lang rekke viner viser at målingene med hydrostatisk vekt og målingene med elektronisk densimeter med en frekvensoscillator er sammenlignbare, og at verdiene for valideringsparametrene for begge metoder er omtrent like. Forklaring av tabellteksten: Gj.snitt gjennomsnittet av alle data som er brukt i den statistiske analysen N samlet antall framlagte datasett Nc antall resultater som er utelatt fra den statistiske analysen som følge av manglende samsvar Store enkeltavvik antall resultater som er utelatt fra den statistiske analysen etter bestemmelse av store enkeltavvik ved hjelp av Cochrans eller Grubbs prøvinger n1 antall resultater som er brukt i den statistiske analysen R Repeterbarhetsgrense Sr standardavvik for repeterbarhet RSDr relativt standardavvik for repeterbarhet (Sr 100/gj.snitt) Hor Horrat-verdien for repeterbarhet er den observerte RSDr-verdien dividert med den forventede RSDr-verdien, etter Horwitz ligning og forutsatt at r = 0,66R R Reproduserbarhetsgrense SR standardavvik for reproduserbarhet HoR Horrat-verdien for reproduserbarhet er den observerte RSDR-verdien dividert med RSDR-verdien beregnet ut fra HoR = RSDR(målt)/RSDR

6 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Nr. 34/909 Tabell 1: Hydrostatisk vekt (HB) Gj.snitt n Store enkeltavvik n1 r Sr RSDr Hor R sr RSDR HoR Antall dobbeltbestemmelser Kritisk differanse CrD /1 11, ,0571 0,0204 0,1846 0,1004 0,1579 0,0564 0,5107 0,18 2 0, /2 11, ,0584 0,0208 0,1854 0,1011 0,1803 0,0644 0,5727 0,21 2 0, /3 11, ,0405 0,0145 0,1211 0,0666 0,1593 0,0569 0,4764 0,17 2 0, /4 7, ,0502 0,0179 0,2344 0,1206 0,1537 0,0549 0,7172 0,24 2 0, /5 11, ,0871 0,0311 0,2780 0,1515 0,2701 0,0965 0,8622 0,31 2 0, /6 11, ,0846 0,0302 0,2680 0,1462 0,2957 0,1056 0,9365 0,34 2 0, /7 8, ,0890 0,0318 0,3964 0,2054 0,2573 0,0919 1,1462 0,39 2 0, /9 11, ,0580 0,0207 0,1846 0,1423 0,2796 0,0999 0,8896 0,45 2 0, /10 11, ,0606 0,0216 0,1961 0,1066 0,2651 0,0947 0,8588 0,31 2 0, /11 7, ,0643 0,0229 0,2980 0,1535 0,2330 0,0832 1,0805 0,37 2 0, /12 10, ,0655 0,0234 0,2128 0,1156 0,1258 0,0449 0,4089 0,15 2 0, /1 11, ,0986 0,0352 0,3113 0,1699 0,2577 0,0920 0,8135 0,29 2 0, /2 11, ,0859 0,0307 0,2731 0,1489 0,2535 0,0905 0,8060 0,29 2 0, /3 0, ,0680 0,0243 3,5773 1,2783 0,6529 0, ,3395 8,10 2 0, /4 11, ,0709 0,0253 0,2257 0,1230 0,2184 0,0780 0,6951 0,25 2 0, /5 7, ,0630 0,0225 0,3023 0,1549 0,1522 0,0544 0,7307 0,25 2 0, /6 11, ,0536 0,0191 0,1710 0,0932 0,2783 0,0994 0,8890 0,32 2 0, /7 10, ,0526 0,0188 0,1731 0,0939 0,1827 0,0653 0,6011 0,22 2 0, /9 12, ,0602 0,0215 0,1787 0,0985 0,2447 0,0874 0,7263 0,26 2 0, /10 11, ,0814 0,0291 0,2555 0,1395 0,2701 0,0965 0,8482 0,31 2 0, /11 7, ,0827 0,0295 0,3863 0,1988 0,2289 0,0817 1,0694 0,36 2 0, /12 11, ,0775 0,0277 0,2447 0,1336 0,2421 0,0864 0,7641 0,28 2 0, /1 11, ,0950 0,0339 0,2971 0,1623 0,2410 0,0861 0,7539 0,27 2 0, /2 11, ,0792 0,0283 0,2493 0,1361 0,1944 0,0694 0,6119 0,22 2 0, /3 11, ,0659 0,0235 0,1990 0,1093 0,2636 0,0941 0,7965 0,29 2 0, /4 11, ,1067 0,0381 0,3364 0,1836 0,1895 0,0677 0,5971 0,22 2 0, /5 8, ,0782 0,0279 0,3465 0,1797 0,1906 0,0681 0,8442 0,29 2 0,1290

7 Nr. 34/910 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Tabell 2: Elektronisk densitetsmåler (ED) Gj.snitt n1 n Store enkeltavvik n1 r sr RSDr Hor R sr RSDR HoR Antall dobbeltbestemmelser Kritisk differanse CrD95 D1999/1 11, ,0677 0,0242 0,2196 0,1193 0,1996 0,0713 0,6470 0,23 2 0,1370 D1999/2 11, ,0448 0,0160 0,1423 0,0776 0,1311 0,0468 0,4165 0,15 2 0,0900 D1999/3 11, ,0701 0,0250 0,2091 0,1151 0,1552 0,0554 0,4631 0,17 2 0,1040 D1999/4 7, ,0610 0,0218 0,2852 0,1467 0,1340 0,0479 0,6262 0,21 2 0,0897 D1999/5 11, ,0260 0,0093 0,0829 0,0452 0,2047 0,0731 0,6536 0,24 2 0,1442 D1999/6 11, ,0652 0,0233 0,2061 0,1125 0,1466 0,0523 0,4631 0,17 2 0,0984 D1999/7 8, ,0884 0,0316 0,3935 0,2039 0,1708 0,0610 0,7600 0,26 2 0,1124 D1999/9 11, ,0372 0,0133 0,1183 0,0645 0,1686 0,0602 0,5366 0,19 2 0,1178 D1999/10 11, ,0915 0,0327 0,2969 0,1613 0,1723 0,0615 0,5588 0,20 2 0,1129 D1999/11 7, ,0615 0,0220 0,2872 0,1478 0,1538 0,0549 0,7183 0,24 2 0,1043 D1999/12 10, ,0428 0,0153 0,1389 0,0755 0,2015 0,0720 0,6541 0,23 2 0,1408 D2000/1 11, ,0697 0,0249 0,2212 0,1206 0,1422 0,0508 0,4516 0,16 2 0,0944 D2000/2 11, ,0448 0,0160 0,1424 0,0776 0,1619 0,0578 0,5145 0,19 2 0,1123 D2000/3 0, ,0327 0,0117 2,2185 0,7630 0,9344 0, , ,39 2 0,6605 D2000/4 11, ,0476 0,0170 0,1514 0,0825 0,1350 0,0482 0,4295 0,15 2 0,0924 D2000/5 7, ,0628 0,0224 0,3019 0,1547 0,2635 0,0941 1,2677 0,43 2 0,1836 D2000/6 11, ,0606 0,0217 0,1938 0,1056 0,1697 0,0606 0,5424 0,20 2 0,1161 D2000/7 10, ,0440 0,0157 0,1449 0,0786 0,1447 0,0517 0,4766 0,17 2 0,0999 D2000/9 11, ,0841 0,0300 0,2507 0,1380 0,2410 0,0861 0,7183 0,26 2 0,1651 D2000/10 11, ,0635 0,0227 0,1997 0,1090 0,1865 0,0666 0,5866 0,21 2 0,1280 D2000/11 7, ,0521 0,0186 0,2448 0,1258 0,1685 0,0602 0,7916 0,27 2 0,1162 D2000/12 11, ,0476 0,0170 0,1503 0,0820 0,1594 0,0569 0,5028 0,18 2 0,1102 D2001/1 11, ,0706 0,0252 0,2207 0,1206 0,1526 0,0545 0,4771 0,17 2 0,1020 D2001/2 11, ,0675 0,0241 0,2128 0,1161 0,1570 0,0561 0,4952 0,18 2 0,1057 D2001/3 11, ,0489 0,0175 0,1476 0,0811 0,1762 0,0629 0,5322 0,19 2 0,1222 D2001/4 11, ,0639 0,0228 0,2012 0,1099 0,1520 0,0543 0,4788 0,17 2 0,1026 D2001/5 8, ,0473 0,0169 0,2098 0,1088 0,2025 0,0723 0,8976 0,31 2 0,1412

8 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Nr. 34/911 Tabell 3: Sammenligning av resultatene ved bruk av hydrostatisk vekt (HB) og resultatene ved bruk av elektronisk densitetsmåling (ED) Gj.snitt (HB) n Store enkeltavvik n1 Gj.snitt (ED) n Store enkeltavvik n1 ΔTAV(HB-ED) 1999/1 11, D1999/1 11, , /2 11, D1999/2 11, , /3 11, D1999/3 11, , /4 7, D1999/4 7, , /5 11, D1999/5 11, , /6 11, D1999/6 11, , /7 8, D1999/7 8, , /9 11, D1999/9 11, , /10 11, D1999/10 11, , /11 7, D1999/11 7, , /12 10, D1999/12 10, , /1 11, D2000/1 11, , /2 11, D2000/2 11, , /3 0, D2000/3 0, , /4 11, D2000/4 11, , /5 7, D2000/5 7, , /6 11, D2000/6 11, , /7 10, D2000/7 10, , /9 12, D2000/9 11, , /10 11, D2000/10 11, , /11 7, D2000/11 7, , /12 11, D2000/12 11, , /1 11, D2001/1 11, , /2 11, D2001/2 11, , /3 11, D2001/3 11, , /4 11, D2001/4 11, , /5 8, D2001/5 8, ,004 Gjennomsnittlig differanse /D TAV (HB-ED) Standardavvik for differanse 0,014 0,036 (*) Det tas ikke hensyn til prøve 2000/3.

9 Nr. 34/912 EØS-tillegget til Den europeiske unions tidende Tabell 4: Presisjonsparametrer Hydrostatisk vekt Elektronisk densimetri n Relativ varians for repeterbarhet 0,309 0,267 R 0,074 0,061 Sr 0,026 0,022 Relativ varians for reproduserbarhet 2,948 2,150 R 0,229 0,174 sr 0,082 0,062»