2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det epoksyfunksjonelle alkoksysilan som anvendes er en forbindelse med formel (I)

Transkript

1 1 EP93244 Patentkrav 1 1. Fremgangsmåte for fremstilling av polyeter-alkoholer med alkoksysilyl-grupper ved hjelp av DMC-katalyse, karakterisert ved at ett eller flere epoksy-funksjonelle alkoksysilaner tilsettes enkeltvis eller i blanding med ytterligere epoksidforbindelser eventuelt ytterligere komonomerer, enten i blokkform eller i tilfeldig fordeling, på en kjedestarter med formel (VII) R 1 -H (VII) som har minst én reaktiv hydroksylgruppe, hvor R 1 er et mettet eller umettet, eventuelt forgrenet radikal, eller et polyeter-radikal med alkoksy-, arylalkoksy- eller alkylarylalkoksy-gruppetype, hvor karbonkjeden kan være avbrutt med oksygenatomer, eller tilsvarer et polyeteralkoksy-radikal eller til en enkeltvis eller mangedobbelt kondensert fenolgruppe. 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det epoksyfunksjonelle alkoksysilan som anvendes er en forbindelse med formel (I) 2 hvor R tilsvarer én eller flere like eller forskjellige radikaler valgt fra lineære forgrenede, mettede, enumettede flerumettede alkylradikaler med 1 til karbonatomer halen-grupper med 1 til karbonatomer, a er et helt tall fra 1 til 3, b er et helt tall fra 0 til 2, summen av a b er lik 3, c er et helt tall fra 0 til 24, P er et helt tall som tilsvarer differansen av 4-a-b. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at ett eller flere epoksyfunksjonelle alkoksysilaner med formel (I)

2 2 tilsettes enkeltvis eller i blanding med ytterligere epoksidforbindelser med formlene (II) /eller (III) /eller eventuelt ytterligere komonomerer så som laktoner (IV), 1 /eller sykliske anhydrider (V), (VI), /eller karbondioksid /eller oksetaner, enten i blokkform eller i tilfeldig fordeling, på en kjedestarter med formel (VII)

3 3 R 1 -H (VII) som har minst ett reaktivt hydren, der R svarer til en eller flere like eller forskjellige radikaler valgt fra lineære forgrenede, mettede, enumettede flerumettede alkylradikaler med 1 til karbonatomer halenalkyl-grupper med 1 til karbonatomer, a er et helt tall fra 1 til 3, b er et helt tall fra 0 til 2, summen av a b er lik 3, c er et helt tall fra 0 til 24, P er et helt tall som tilsvarer differansen av 4-a-b, R 1 tilsvarer et mettet eller umettet, eventuelt forgrenet radikal, ett polyeterradikal med alkoksy-, arylalkoksy- eller alkylarylalkoksy-gruppetype, hvor karbonkjeden kan være avbrutt av oksygenatomer, et polyeteralkoksy-radikal eller et enkeltvis eller mangedobbelt kondensert fenolgruppe, R 2 R 3, R R 6, er de samme eller så er hver uavhengig H eller et mettet eller mono- eller flerumettet, eventuelt mono- eller polyvalent hydrokarbon-radikal som så har ytterligere substitusjon, hvor R - R 6 - radikaler er et enverdig hydrokarbonradikal, hydrokarbonradikalet kan henge sammen sykloalifatisk via fragment Y, der Y kan være fraværende eller så være en metylen-bro inneholdende en eller to metylenenheter, med det forbehold at når Y er fraværende, så er R 2 - eller R 3 - radikalene hver uavhengig et lineært eller forgrenet radikal med 1 til karbonatomer, R 4 er en glycidyloksypropyl-gruppe som er bundet via en eter- eller esterfunksjon til et lineært eller forgrenet alkylradial på 1 til 24 karbonatomer eller med et aromatisk eller cykloalifatisk radikal, n er et helt tall på 2 til 8, R 7 R 8 er hver uavhengig hydren eller alkyl, alkoksy, aryl- eller aralkylgrupper, R 9, R, R 11 R 12 er hver uavhengig hydren eller alkyl, alkenyl, alkoksy, aryl- eller aralkylgrupper, hvor alkylradikalet eller alkenylradikalet kan være brodannet cykloalifatisk eller aromatisk via Z-fragmentet, hvor Z kan være enten et toverdig alkylenradikal eller alkenylenradikal. 4. Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 3, karakterisert ved at reaksjonen utføres i løsningsmidler eller suspensjonsmedier /eller blandinger derav.. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at reaksjonen utføres i ett eller flere inerte løsningsmidler. 6. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at reaksjonen utføres under anvendelse av én eller flere startforbindelser med formel (VII) som løsningsmidler eller suspensjonsmedier, eventuelt i nærvær av ytterligere inerte løsningsmidler eller suspensjonsmedier. 7. Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 6, karakterisert ved at epoksidkomponenter, laktoner, sykliske anhydrider med formlene (I) til (VI) er målt i alene

4 4 eller i blanding med hverandre i en hvilken som helst rekkefølge i variable mengder etter hverandre eller samtidig parallelt med hverandre eller så enkeltvis i suksessiv veksling Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 7, karakterisert ved at alkoksylering av de epoksy-funksjonelle alkoksysilaner (I), eventuelt i nærvær av ytterligere epoksidforbindelser med formel (II) eller (III) /eller komonomerer med formel (IV), (V) /eller (VI), utføres i nærvær av karbondioksid. 9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at karbonatgruppe-modifiserte polyetere eller polyeterestere fremstilles ved innføring av karbondioksid til den modifiserte polymerkjeden.. Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 9, karakterisert ved at startere av formelen R 1 -H (VII) som anvendes er forbindelser med molekylmasser på 0 til.000 g/mol har 1 til 8 hydroksylgrupper i molekylet /eller polyeteroler med lav molekylvekt med 1-8 hydroksylgrupper molare masser på g/mol. 11. Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 9, karakterisert ved at startere av formelen R 1 -H (VII) som anvendes er allylalkohol, butanol, oktanol, dodekanol, stearylalkohol, 2-etylheksanol, cykloheksanol, benzylalkohol, etylenglykol, propylenglykol, di-, tri- polyetylenglykol, 1,2-propylenglykol, di- /eller polypropylenglykol, poly-thf, OH-funksjonelle polyolefiner slik som OH-funksjonelt polybutadien, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol, 1,4-butyndiol, tetrametyldekyndiol, trimetylolpropan, glycerol, pentaerytritol, sorbitol, cellulosesukker, lignin, eller så, /eller ytterligere forbindelser som er basert på naturlige stoffer bærer hydroksylgrupper /eller fenol, alkyl- arylfenoler, bisfenol A novolaker. 12. Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 11, karakterisert ved at det molare forhold mellom epoksy-funksjonelle forbindelser (I) til (VI) i forhold til reaktive grupper, spesielt OH-grupper, i produktene er 1 til : Fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 12, karakterisert ved at reaksjonen utføres kontinuerlig, halvkontinuerlig eller så porsjonsvis. 14. Forbindelser fremstilt ved en fremgangsmåte ifølge minst ett av kravene 1 til 13, med det forbehold at forbindelsene med formlene 40

5 er ikke inkludert Forbindelser som angitt i krav 14 inneholdende en -O-(CH 2 ) c -Si(R) b, (OR) a -, karakterisert ved at hver O-(CH 2 ) -Si(R) b (OR) a -gruppe alltid er innlemmet i prepolymeren dannet via en mellomliggende alfa-oksypropylen-funksjonalitet. 16. Alkoksysilanpolyeter med formel (VIII) 2 hvor d er et helt tall fra 1 til 1.000, e er et helt tall fra 0 til.000, f er et helt tall fra 0 til 1.000, g er et helt tall fra 0 til 1.000,

6 6 h, i j er hele tall fra 0 til 00, med det forbehold at fragmentene med indeksene d til j er fritt ombyttelige med hverandre, hvor R svarer til ett eller flere like eller forskjellige radikaler valgt fra lineære forgrenede, mettede, enumettede flerumettede alkylradikaler med 1 til karbonatomer halenalkylgrupper med 1 til karbonatomer, c er et helt tall fra 0 til 18, R 1 svarer til et mettet eller umettet, eventuelt forgrenet radikal, til et polyeterradikal med alkoksy-, arylalkoksy- eller alkylarylalkoksy-gruppetype, hvor karbonkjeden kan være avbrutt av oksygenatomer, et polyeteralkoksyradikal eller en enkeltvis eller mangedobbelt kondensert fenolgruppe, R 2 R 3, R R 6, er de samme eller så er hver uavhengig H eller et mettet eller mono- eller flerumettet, eventuelt mono- eller polyvalent hydrokarbon-radikal som så har ytterligere substitusjon, hvor R - R 6 - radikaler er et enverdig hydrokarbonradikal, hydrokarbonradikalet kan være brodannet cykloalifatisk via fragment Y, der Y kan være fraværende eller så er en metylen-bro inneholdende 1 eller 2 metylenenheter, med det forbehold at når Y er fraværende, er R 2 - eller R 3 - radikalene hver uavhengig et lineært eller forgrenet radikal inneholdende 1 til karbonatomer, R 4 er en glycidyloksypropyl-gruppe som er bundet via en eter- eller esterfunksjon til en lineær eller forgrenet alkylradial på 1 til 24 karbonatomer eller med et aromatisk eller cykloalifatisk radikal, n er et helt tall på 2 til 8, R 7 R 8 er hver uavhengig hydren eller alkyl, alkoksy, aryl- eller aralkylgrupper, R 9, R, R 11 R 12 er hver uavhengig hydren eller alkyl, alkenyl, alkoksy, aryl- eller aralkylgrupper, hvor alkylradikalet eller alkenylradikalet kan være brodannet cykloalifatisk eller aromatisk via Z-fragmentet, hvor Z kan være enten et toverdig alkylenradikal eller alkenylenradikal, med det forbehold at forbindelsene med formlene

7 er ikke inkludert. 17. Forbindelser ifølge krav 16, karakterisert ved at indeks d er større enn Forbindelser ifølge krav 16, karakterisert ved at minst én av indeksene e til j i formel (VIII) er større enn eller lik Forbindelser ifølge minst ett av kravene 16 til 18, karakterisert ved at summen av indeksene (a) (b) i formel (VIII) har et statistisk gjennomsnitt på mindre enn 3.. Forbindelser ifølge krav 14 eller 1, karakterisert ved at forbindelsene med formel (I) som anvendes, er 3-glycidyloksypropyltrimetoksysilan, 3-glycidyloksypropyltrietoksysilan, 3-glycidyloksypropyltripropoksysilan, 3-glycidyloksypropylmetyldimetoksysilan, 3-glycidyloksypropyletyldietoksysilan /eller 3-glycidyloksypropyltriisopropoksysilan sammen med forbindelser med formel (II), slik som etylenoksid, propylenoksid, 1,2- eller 2,3-butylenoksid, isobutylenoksid, 1,2- dodecenoksid, styrenoksid, cykloheksenoksid eller 2,3-epoksy-1-propanol, /eller med forbindelser av formel (III), slik som allylglycidyleter, butylglycidyleter, 2- etylheksyl-glycidyleter, C 12 /C 14 -fettalkohol-glycidyleter, fenylglycidyleter, p-tertbutylfenyl-glycidyleter, o-kresyl-glycidyleter, glycidylmetakrylat, glycidylakrylat eller glycidylmetakrylat neodekanoat, /eller med forbindelser med formel (IV), slik som ε-kaprolakton eller δ-valerolakton, /eller med forbindelser med formel (V) eller (VI), slik som ravsyreanhydrid, okt(en)yl, des(en)yl, dodek(en)yl-ravsyreanhydrid, maleinsyreanhydrid, ftalsyreanhydrid, heksahydro-, tetrahydro-, dihydro-, metylheksahydro- eller metyltetrahydroftalsyreanhydrid, alene eller i blanding med hverandre. 21. Forbindelser fremstilt ifølge krav 14, karakterisert ved at R 1 er et polyeterfragment, hvori minst ett fragment som har blitt ført inn i den formmodifiserte polymerkjeden som et resultat av reaksjonen med ring-åpning av reaksjonskomponentene med formlene (I) til (VI), med det forbehold at fragmentet dannet i

8 8 ringåpningen av forbindelsene med formel (I), er ikke-terminale Forbindelser fremstilt ifølge krav 14, karakterisert ved at ingen monoalkoksysilyl-terminale arter er til stede. 23. Forbindelser fremstilt ifølge krav 14, karakterisert ved at mono-alkoksysilylterminerte typer som dannes utelukkende ved hjelp av de alkylenoksid-monomerene med formel (II) hvori R 2 -, R 3 -, R -, R 6 -radikaler samtidig er enten alle hydren, eller hvori R 2, R 3, R hver er hydren R 6 er metyl, eller hvori R 2, R 3, R 6 hver er hydren R er metyl, er utelukket. 24. Forbindelser fremstilt ifølge krav 14, karakterisert ved at minst ett fragment dannet ved omsetning med ring-åpning av reaksjonskomponentene med formlene (III) til (VI) er blitt satt inn i den formmodifiserte polymerkjeden. 2. Forbindelser fremstilt ifølge krav 14, karakterisert ved at R 1 ikke er et polyeterfragment. 26. Anvendelse av forbindelser ifølge minst ett av kravene 14 til 2, for fremstilling av klebemidler tetningsmidler, for overflatebelegg, som reaktive tverrbindingsmidler, som adhesjonspromotorer primere eller for overflatebehandling av pigmenter fyllstoffer i belegg eller plaster. 27. Anvendelse av forbindelser fremstilt ved en av fremgangsmåtene ifølge kravene 1 til 13, for fremstilling av klebemidler tetningsmidler, for overflatebelegg, som reaktive tverrbindingsmidler, som adhesjonspromotorer primere, eller for overflatebehandling av pigmenter fyllstoffer i belegg eller plaster.