Bokmâl. Eksamen I emne TKJ4100. Organisk kj emi-grunnkurs. lnstitutt for kjemi Side 1 av 5 sider NTNU. Kontaktperson: 1. Amanuensis Odd R.

Transkript

1 Tif: Amanuensis Odd R. Gautun Kontaktperson: NTNU lnstitutt for kjemi Side 1 av 5 sider Sensuren faller 8. januar 2010 Hjelpernidler: Godkjent lommekalkulator er tillatt. Bruk av andre elektroniske ngen andre trykte eller hândskrevne hjelpemidler er tillatt. hjelpemidler (MP3, ipod, Mobiltelefon og lignende) er ikke tillatt. Molekylbyggesett og S er tillatt. Fredag 11. desember k Organisk kj emi-grunnkurs Eksamen emne TKJ4100 Bokmâl

2 H 0 Nal R Nu stereogene (kirale) sentrene i utgangstoffet 1 og produktet 2. fremstilles CH3CH2MgBr? c) Hva er betydningen av (-)-tegnet i navnet til alkoholen 1? Vii produktet 2 bli en (-) d) Vis med mekanisme reaksjonen mellom produktet 2 og CH3CH2MgBr. Hvordan eller (+)-forbindelse? b) Angi R- og S-konfigurasjon, etter Cahn-ngold-Prelog reglene, for hvert av de áoh 2 CH3 0 0 ved 0 C? Vis en detaijert mekanisme for reaksjonen. a) Hvilket produkt dannes nár (-)-mentol (1) reageres med eddiksyreanhydrid i pyridin Oppgave side 2 av 5 sider b) Under tilstrekkeiige milde betingelser vii diolen vist under selektivt monodehydrere til reaksj onsrnekanisme for reaksjonen. et aikenol. Gi en forkiaring pa den seiektive danneisen av produktet. Skisser en Aceton (= solvent) RC + Nu: en liten mengde NaT nødvendig? mekanisme funksjonen til iodidet. Hvorfor øker reaksjonshastigheten? Hvorfor er kun a sette til en liten mengde NaT til reaksjonsblandingen (se reaksjonen under). Vis vha a) En vanhig prosedyre for a øke reaksjonshastigheten for en SN2 utskiftningsreaksjon er Oppgave

3 c) Det tertiere kioridet, apokamfylklorid (3), er ureaktiv i bade SN 1 og SN2 reaksjoner. 3 Gi en forkiaring pa stabiliteten til 3. side 3 av 5 sider Br sakte reaksjon a rask reaksjon base base a,f3-umettede ketoner sorn produkt. Generelt vii a-broinketoner reagere langsornrnere og kreve en sterkere base. Forkiar forskjeilen i reaktivitet med eksemplet vist under. Ta utgangspunkt i begge reaksjonsmekanisrnene. e) Behandling av bade a- og -bromketoner med base fører til tap av HBr og dannelse av 6 H-j -CH 3 Ph (ii) Br H t-buok, A C H3 4 H j CH Ph 3 () H j----br t-buok, A C H3 stereokjemiske slektskapet mellom 4 og 6? ogsâ reaksjonsmekanismen for (i) med tydelige stereoformier. Hva er det d) Vis sluttproduktene 5 og 7 med tydelige stereofonnier for Ligningene (i) og (ii). Vis

4 DOT a) cis-3-heksen- 1-01(8) bar den karakteriske lukten av nyslâtt gress. Foreslâ en syntese b) Hvilke produkt(er) dannes i reaksjonen mellom 8 og 0s0 4. Er molekylene i det C cx] C (jc CC 31 0 c) Skisser reaksjonen mellom 8 og pereddiksyre, CH3C000H, fulgt av hydrolyse e) Karbonylgruppen i 10 kan beskyttes, f. eks som et acetal. Vi velger her a fremstille a) Dikiorfenyltrikioretan (DDT) ble innført pa 1940-tallet som et effektivt middel mot et syklisk acetal. Beskriv med mekanisme dannelsen av acetalet som dannes ved d) Det korresponderende aldehyd, cis-3-heksenal (10), har den karakteristiske lukten av (H2O/H 3O). produkt(ene) med tydelige stereoformler. dannede produktet stereogene (kirale), og er produktet optisk aktivt. Tegn H Oppgave Oppgave V side 4 av 5 sider av 8. Start fra acetylenet 9. Syntesen vii kreve flere trinn. Angi hvilke reagenser du trenger. Mekanismer etterspørres ikke. modne tomater. Vis hvordan man kan omdanne cis-3-heksen-1-ol (8) til dette aldehydet. reaksjon med etylenglykol. malariamygg. Forbindelsen viste seg etter hvert a vre uheldig miljømessig da den syntese av DDT er vist under. Skriv en detaijert reaksjonsmekanisme for reaksjonen. 9 bl.a. akkumulerer i nringskjeden. dag er DDT forbudt i de fleste vestlige land. En ci H c\) + CiH C H1 /=\

5 - i side 5 av 5 sider b) 1,4-Syklooktadion behandlet med 11 2S0 4 gir et keton med formelenc8h10 som produkt. Vis strukturen til ketonet og skriv detaijert reaksjonsmekanisme for reaksjonen. H2S0 4 Oppgave V Følgende transformasjon (i flere trinn) inngikk i en totalsyntese av et alarmferomon til et ins ekt H3CyO Vis hvordan man kan utføre de ulike trinn som trengs i sekvensen 11 -> 12. Angi de kjemikalier og reagenser du trenger. Mekanismer etterspørres ikke. P Lykke til! ORG

6

7 = 49 4 <! fri 7 -c t74 -,, -- rn V if C >tr > 2 0 :x 2, / t_t_. -o v,. C-. -S C- Cr? + 11 a: ( %. C-.. vs

8 t of j. _A., :-.\ 4- z 7 c y ; / -.Lc A o1cn t1 7c C, p (?0< \\% L rh in 1. jl, l1 o z fli>< ii in- LV ;, -?r4- x ; N % vr % m c. 4- fçc - c t, ) - S. - -,r N ; 7r :; b. S 7,

9 .1 jr. -r 0 a 5 1 x r 1. -e Zo fir $. C, C c.1 ( / Q::Q it M )oo 1-9 -C

10 f. 4- F 11 /c%,% r / ç, \J 4 3: x 1 Jt& t 4. L \f% z

11 t A S 2 Li, c 0 0 -r

12 4